[发明专利]一种铜催化三组分反应合成三取代烯基硼酸酯的方法

权利要求书

1.一种三取代烯基硼酸酯的制备方法，其特征在于，所述制备方法为：氩气保护下，端炔、双联频哪醇硼酸酯、重氮化合物、铜催化剂、配体及添加剂在溶剂中30℃反应18小时得到三取代烯基硼酸酯；或

氩气保护下，端炔、N-磺酰腙、铜催化剂、碱在溶剂中90℃反应3小时，冷却至室温后加入铜催化剂、配体、双联频哪醇硼酸酯及甲醇在20℃继续反应5小时得到三取代烯基硼酸酯；

端炔结构式为

重氮化合物结构式为

N-磺酰腙结构式为

所述铜催化剂为碘化亚铜，氯化亚铜，三氟甲磺酸铜，六氟磷酸四(乙腈)铜，四氟硼酸四(乙腈)铜；

所述配体为各种联吡啶，菲啰啉，三苯基膦，三环己基膦，BINAP，tBuXPhos，Xantpho；

所述添加剂为分子筛；

所述三取代烯基硼酸酯为(Z)-三取代烯基硼酸酯，结构式如式4所示，或(E)-三取代烯基硼酸酯，结构式如式5所示

其中，R¹为4-OMeC₆H₄，4-MeC₆H₄，4-FC₆H₄，4-BrC₆H₄，4-PhC₆H₄，3-OMeC₆H₄，3-ClC₆H₄，萘环基，胡椒环基，芳杂环基，烷基，环烷基，烯基；

R²为4-CF₃C₆H₄，4-OMeC₆H₄，4-MeC₆H₄，4-FC₆H₄，4-BrC₆H₄，4-PhC₆H₄，2-FC₆H₄，4-NHBocC₆H₄，萘环基，胡椒环基，噻吩；

R³为甲酯，乙酯，烯丙酯；

R⁴为环己基，异丙基、苯基。

2.根据权利要求1所述的三取代烯基硼酸酯的制备方法，其特征在于，所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，N,N-二甲基乙酰胺，二甲亚砜，二氯甲烷，甲苯，四氢呋喃，乙腈，1,4-二氧六环。

3.根据权利要求1所述的三取代烯基硼酸酯的制备方法，其特征在于，所述合成(Z)-三取代烯基硼酸酯时，端炔、B₂(pin)₂、重氮化合物、铜催化剂、配体的摩尔比为1:1.5～3:1～1.5:0.08:0.08～0.1；合成(E)-三取代烯基硼酸酯时，端炔、B₂(pin)₂、N-磺酰腙、铜催化剂、配体、碱、甲醇的摩尔比为：1:1～3:1～2.2:0.2:0.1:1.5～3.5:1.5～4。

4.根据权利要求1所述的三取代烯基硼酸酯的制备方法，其特征在于，所述碱为叔丁醇钠，叔丁醇钾，叔丁醇锂，碳酸铯。