[发明专利]利用水合试剂制备催化剂的方法

说明书

本发明的名称为“利用水合试剂制备催化剂的方法”。一种预催化剂组合物，包含：a)包含二氧化硅的二氧化硅载体，其中二氧化硅的量按所述二氧化硅载体的总重量计在约70wt％至约95wt％的范围内，b)含铬化合物，其中铬的量按二氧化硅的量计在约0.1wt％至约5wt％的范围内，c)含钛化合物，其中钛的量按二氧化硅的量计在约0.1wt％至约20wt％的范围内，d)羧酸，其中含钛化合物与羧酸的当量摩尔比在约1:1至约1:10的范围内，和e)分子式含有至少一个氮原子的含氮化合物，其中含钛化合物与含氮化合物的当量摩尔比在约1:0.5至约1:10的范围内。

本申请是分案申请，原申请的申请日为2019年4月9日、申请号为201980021859.1、发明名称为“利用水合试剂制备催化剂的方法”。

技术领域

本公开涉及催化剂组合物。更具体地说，本公开涉及制备烯烃聚合催化剂组合物的方法以及由其制备的聚合物。

背景技术

一类经济上重要的烯烃聚合催化剂包括由基于二氧化硅的催化剂载体制备的铬-二氧化硅-钛(Cr/Si-Ti)催化剂。严格干燥用于生产Cr/Si-Ti催化剂的水敏性催化剂组分增加生产的时间和成本。开发适合于将钛沉积到基于二氧化硅的催化剂载体上的水溶液将降低生产烯烃聚合催化剂的成本。因此，一直需要开发生产烯烃聚合催化剂的新方法。

发明内容

本文公开一种预催化剂组合物，其包含：a)包含二氧化硅的二氧化硅载体，其中二氧化硅的量按二氧化硅载体的总重量计在约70wt％至约95wt％的范围内，b)含铬化合物，其中铬的量按二氧化硅的量计在约0.1wt％至约5wt％的范围内，c)含钛化合物，其中钛的量按二氧化硅的量计在约0.1wt％至约20wt％的范围内，d)羧酸，其中含钛化合物与羧酸的当量摩尔比在约1:1至约1:10的范围内，和e)分子式含有至少一个氮原子的含氮化合物，其中含钛化合物与含氮化合物的当量摩尔比在约1:0.5至约1:10的范围内。

本文还公开一种预催化剂组合物，其包含：a)包含二氧化硅的二氧化硅载体，其中二氧化硅的量按二氧化硅载体的总重量计在约70wt％至约95wt％的范围内，b)含铬化合物，其中铬的量按二氧化硅的量计在约0.1wt％至约5wt％的范围内，和c)钛有机盐，其中钛有机盐包含钛、质子化的含氮化合物和羧酸盐，并且其中：i)钛的量按二氧化硅的量计在约0.1wt％至约20wt％的范围内，ii)钛与羧酸盐的当量摩尔比在约1:1至约1:10的范围内，和iii)钛与质子化的含氮化合物的当量摩尔比在约1:0.5至约1:10的范围内。

本文还公开一种预催化剂组合物，其包含：a)包含二氧化硅的二氧化硅载体，其中二氧化硅的量按二氧化硅载体的总重量计在约70wt％至约95wt％的范围内，b)含铬化合物，其中铬的量按二氧化硅的量计在约0.1wt％至约5wt％的范围内，c)含钛化合物，其中钛的量按二氧化硅的量计在约0.01wt％至约0.1wt％的范围内，d)羧酸，其中含钛化合物与羧酸的当量摩尔比在约1:1至约1:10的范围内，和e)分子式含有至少一个氮原子的含氮化合物，其中含钛化合物与含氮化合物的当量摩尔比在约1:0.5至约1:10的范围内。

本文还公开一种预催化剂组合物，其通过包含以下的方法制备：a)使溶剂与羧酸接触以形成酸性混合物，其中酸性混合物中溶剂与羧酸的重量比为约1:1至约100:1，b)使含钛化合物与酸性混合物接触以形成酸性钛混合物，其中酸性钛混合物中含钛化合物与羧酸的当量摩尔比为约1:1至约1:4，c)使含氮化合物与酸性钛混合物接触以形成溶解的钛混合物，其中溶解的钛混合物中含钛化合物与含氮化合物的当量摩尔比为约1:1至约1:4，并且溶解的钛混合物的pH小于约5.5，和d)使包含约0.1wt％至约20wt％的水的铬-二氧化硅载体与溶解的钛混合物接触以形成加成产物，并且通过将加成产物加热至在约50℃至约150℃的范围内的温度并且将加成产物的温度维持在约50℃至约150℃的范围内持续约30分钟至约6小时的时间段来干燥加成产物以形成预催化剂。