[发明专利]一种基于噻吩并[3,4-b]噻吩的聚集诱导发光材料及制备方法和应用

权利要求书

1.一种基于噻吩并[3,4-b]噻吩的聚集诱导发光材料，其特征在于，以三苯胺和噻吩并[3,4-b]噻吩为核心单元，其结构式为：

2.如权利要求1所述的一种基于噻吩并[3,4-b]噻吩的聚集诱导发光材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1，将4-甲氧基-N-(4-甲氧基苯)-N-(4-(4,4,5,5,-四甲基-1,3,2-二氧杂硼喃)苯基)苯胺与4-溴-6-醛基噻吩并[3,4-b]噻吩-2-乙基甲酸酯溶于干燥的1,4-二氧六环，在氮气保护条件下依次加入Cs₂CO₃，双(三苯基膦)二氯化钯，加热回流反应，反应结束后，冷却至室温，用氟化钾溶液淬灭反应，旋除溶剂后萃取，收集有机相并干燥有机相，减压除去有机溶剂，粗产品柱层析得到红色固体4-(4-(双(4-甲氧基苯基)氨基)苯基)-6-甲硫基噻吩并[3,4-b]噻吩-2-羧酸乙酯；

步骤2，将碘甲烷和4-甲基吡啶溶于无水甲醇中，室温反应，反应结束后减压除去有机溶剂后正己烷洗涤得到淡黄色固体1,4-二甲基碘化吡啶盐；

步骤3，将4-(4-(双(4-甲氧基苯基)氨基)苯基)-6-甲硫基噻吩并[3,4-b]噻吩-2-羧酸乙酯和1,4-二甲基碘化吡啶盐溶于无水乙醇中，氮气保护下滴入哌啶，加热回流反应，反应结束后，冷却至室温，旋除溶剂后萃取，收集并干燥有机相，减压除去有机溶剂后，粗产品柱层析得到紫黑色粉末(E)-4-(2-(4-(4-(双(4-甲氧基苯基)氨基)苯基)-2-(乙氧羰基)噻吩并[3,4-b]噻吩-6-基)乙烯基)-1-甲基碘化吡啶盐；

步骤4，将(E)-4-(2-(4-(4-(双(4-甲氧基苯基)氨基)苯基)-2-(乙氧羰基)噻吩并[3,4-b]噻吩-6-基)乙烯基)-1-甲基碘化吡啶盐的丙酮溶液和六氟磷酸钾的水溶液混合，室温搅拌避光反应，之后旋除溶剂萃取，干燥有机相，减压除去有机溶剂后，得到产物(E)-4-(2-(4-(4-(双(4-甲氧基苯基)氨基)苯基)-2-(乙氧羰基)噻吩并[3,4-b]噻吩-6-基)乙烯基)-1-甲基吡啶的六氟磷酸盐。

3.根据权利要求2所述的一种基于噻吩并[3,4-b]噻吩的聚集诱导发光材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1中4-甲氧基-N-(4-甲氧基苯)-N-(4-(4,4,5,5,-四甲基-1,3,2-二氧杂硼喃)苯基)苯胺、4-溴-6-醛基噻吩并[3,4-b]噻吩-2-乙基甲酸酯、Cs₂CO₃、双(三苯基膦)二氯化钯的摩尔比为1.2：1：2.0～5.0：0.01～0.1。

4.根据权利要求2所述的一种基于噻吩并[3,4-b]噻吩的聚集诱导发光材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1中氟化钾溶液的浓度为2mol/L，加热回流反应的温度为90～100℃，加热回流反应的时间为15～18h，所述萃取用二氯甲烷和水，所述干燥有机相用无水硫酸钠。

5.根据权利要求2所述的一种基于噻吩并[3,4-b]噻吩的聚集诱导发光材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2中碘甲烷和4-甲基吡啶的摩尔比为1:1.2，所述室温反应的时间为48～72h。

6.根据权利要求2所述的一种基于噻吩并[3,4-b]噻吩的聚集诱导发光材料的制备方法，其特征在于，所述步骤3中4-(4-(双(4-甲氧基苯基)氨基)苯基)-6-甲硫基噻吩并[3,4-b]噻吩-2-羧酸乙酯和1,4-二甲基碘化吡啶盐的摩尔比为1:1.3～1.8。

7.根据权利要求2所述的一种基于噻吩并[3,4-b]噻吩的聚集诱导发光材料的制备方法，其特征在于，所述步骤3中加热回流反应的温度为70～80℃，所述加热回流反应的时间为24～30h，所述哌啶为1～5滴，所述萃取用水和二氯甲烷，所述干燥有机相用无水硫酸钠。