[发明专利]一种烷基/烯基取代含氮杂环化合物的制备方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域，具体公开了一种烷基/烯基取代含氮杂环化合物的制备方法，包括下列步骤：（1）将2‑甲基含氮杂环化合物、伯醇、碱和添加剂加入有机溶剂中搅拌反应24h，然后冷却至室温；（2）将步骤（1）所得反应液进行浓缩，分离纯化，即得。本发明实现了在无金属和和无配体条件下制备烷基/烯基取代含氮杂环化合物的简便有效方法，以经济易得的2‑甲基含氮杂环化合物和伯醇为原料，在碱和添加剂的协同促进下，发生甲基烷基化和烯基化反应生成相应的烷基/烯基取代含氮杂环化合物，产物具有较高的应用价值，可用于香料、药物、材料和有机合成等领域。本发明适用范围广，工艺简单，绿色简洁，具有较高的产率，适合推广应用。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及烷基/烯基取代含氮杂环化合物的制备方法。

背景技术

烷基/烯基取代含氮杂环化合物是一类用途比较广泛的有机合成中间体，其在香精香料、医药生产、功能材料以及有机合成中具有重要的应用价值，因此，发展高效简洁的合成烷基/烯基取代含氮杂环化合物的方法具有重要意义。文献调查发现，近年来这两类化合物的合成方法大都是以2-甲基含氮杂环化合物和伯醇为原料，经金属比如Ru、Ir、Pt、Mn、Fe、Ni或Co催化(J.Org.Chem.,2020,85,2277-2290；J.Org.Chem.,2017,82,4113-4120；Eur.J.Org.Chem.,2020,4942-4949；Org.Lett.,2019,21,7514-7518；Chem.Lett.,2019,48,1192-1195；Angew.Chem.Int.Ed.,2018,57,9126-9130；Angew.Chem.Int.Ed.,2018,57,9131-9135；Chem.Commun.,2018,54,12369-12372；Chem.Commun.,2020,56,249-252；Chem.Commun.,2019,55,7530-7533；J.Org.Chem.,2019,84,9819-9825；)，甚至是需要金属和配体的螯合物参与才能进行反应，由此给工业生产后处理和环境保护带来了麻烦。

综上所述，虽然关于以甲基含氮杂环化合物和伯醇为原料制备烷基/烯基取代含氮杂环化合物的合成方法有大量报道，但无法兼顾合成方法绿色和工业化生产成本低廉。基于此，本发明提供了一种无金属和无配体参与的碱促进含氮杂环化合物2-甲基C-烷基化或烯基化的反应方法，该方法可以绿色高效的合成系列烷基/烯基取代含氮杂环化合物。

发明内容

针对上述问题，本发明提供了一种烷基/烯基取代含氮杂环化合物的制备新方法，以解决现有合成方法应用受限的问题。

为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：

一种烷基/烯基取代含氮杂环化合物的制备方法，包括下列步骤：

(1)将2-甲基含氮杂环化合物、伯醇、碱和添加剂加入有机溶剂中在一定温度下反应24h，然后冷却至室温，得到反应液；

(2)将步骤(1)所得反应液进行浓缩，分离纯化，即得烷基/烯基取代含氮杂环化合物。

进一步，所述2-甲基含氮杂环化合物为2-甲基吡嗪、2-甲基吡啶氮氧化物、2-甲基喹啉衍生物、2-甲基喹喔啉衍生物和2-甲基苯并恶唑衍生物中的至少一种；2-甲基吡嗪、2-甲基吡啶氮氧化物、2-甲基喹啉衍生物、2-甲基喹喔啉衍生物和2-甲基苯并恶唑衍生物的结构式分别为：

R₁选自H、OMe、F、Cl、Br。

进一步，所述伯醇为芳基甲醇或烷基伯醇，其中芳基甲醇包括苄醇、2-甲基苄醇、3-甲基苄醇、3-氟苄醇、3-氯苄醇、3-溴苄醇、4-甲基苄醇、4-氟苄醇、4-氯苄醇、4-溴苄醇、4-乙基苄醇、4-异丙基苄醇、4-联苯甲醇、2-萘甲醇、2-吡啶甲醇、2-噻吩甲醇和2-呋喃甲醇中的至少一种，烷基伯醇包括C4-C10直链末端醇、环丙甲醇、环己甲醇中的至少一种。