[发明专利]一种固载型多齿膦-铑配合物催化剂及其应用

权利要求书

1.一种固载型多齿膦-铑配合物催化剂，其特征在于，使用2,2',6,6'-四羟基联苯修饰氯甲基化聚苯乙烯树脂，然后将所得四羟基修饰的聚苯乙烯与二苯基氯化磷反应形成四膦基功能化树脂，再以所得四膦基功能化树脂为载体，通过浸渍法使其与铑金属进行螯合，以制得所述固载型多齿膦-铑配合物催化剂。

2.根据权利要求1所述的固载型多齿膦-铑配合物催化剂，其特征在于，所述催化剂具体制作步骤如下：

（1）将氯甲基化聚苯乙烯树脂在硝基苯中溶胀之后，与2,2',6,6'-四羟基联苯在催化剂作用下发生傅克烷基化反应，得到四羟基修饰的聚苯乙烯；

（2）将步骤（1）所得四羟基修饰的聚苯乙烯与三乙胺、二苯基氯化磷反应，得到四膦基功能化树脂；

（3）将步骤（2）所得四膦基功能化树脂浸于铑络合物的甲苯溶液中进行螯合反应，再经过滤干燥得到所述固载型多齿膦-铑配合物催化剂。

3.根据权利要求2所述的固载型多齿膦-铑配合物催化剂，其特征在于，步骤（1）中所用氯甲基化聚苯乙烯树脂和2,2',6,6'-四羟基联苯的质量比为1:1-1:2。

4.根据权利要求2所述的固载型多齿膦-铑配合物催化剂，其特征在于，步骤（1）中所述催化剂为无水三氯化铝、无水三氯化铁、无水氯化锌中的至少一种，其用量为氯甲基化聚苯乙烯树脂质量的30%；所述傅克烷基化反应的温度为90-150℃，时间为6-12h。

5.根据权利要求2所述的固载型多齿膦-铑配合物催化剂，其特征在于，步骤（2）中三乙胺、二苯基氯化磷的用量与四羟基修饰的聚苯乙烯中羟基含量的摩尔比为1:1:1；所述反应是在氮气氛围下进行，其反应温度为20-60℃，反应时间为6-12h。

6. 根据权利要求2所述的固载型多齿膦-铑配合物催化剂，其特征在于，步骤（3）中所用四膦基功能化树脂与铑络合物的质量比为1:0.01-1:0.1，所述铑络合物的甲苯溶液的浓度为0.01mol/L-0.1 mol/L；所述铑络合物为Rh(CO)₂acac、RhCl₃、Rh₆(CO)₁₆、Rh₄(CO)₁₂和Rh(C₅H₇O₂)(CO)(PPh₃)中的任意一种。

7.根据权利要求2所述的固载型多齿膦-铑配合物催化剂，其特征在于，步骤（3）所述螯合反应是在氮气氛围下进行，其反应温度为20-60℃，时间为6-12h。

8.一种如权利要求1所述的固载型多齿膦-铑配合物催化剂在催化烯烃氢甲酰化反应中的应用，其特征在于，所述烯烃包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、十一碳烯、1-十二碳烯、环己烯、双环戊二烯和苯乙烯的一种或多种。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，在进行氢甲酰化反应时，所用固载型多齿膦-铑配合物催化剂的质量为烯烃质量的0.5%-10%；反应的温度为40-140℃，压力为1-5MPa，时间为1-8h。