[发明专利]一种用于喷射成型的石墨烯/宝珠砂复合微粒及其制备方法

说明书

本发明提供一种用于喷射成型的石墨烯/宝珠砂复合微粒及其制备方法，该石墨烯/宝珠砂复合微粒，包括核心粒子宝珠砂，核心粒子宝珠砂外侧依次包覆酚醛树脂层和石墨烯层。该制备方法，包括如下步骤：步骤一、对宝珠砂颗粒进行筛选；步骤二、称取质量分数比为1：0.5~1：0.8的酚醛树脂和无水乙醇均匀混合，通过沸腾包覆干燥机将酚醛树脂酒精溶液均匀包覆在宝珠砂表面；步骤三、石墨烯与无水乙醇混合，得到石墨烯乙醇溶液；步骤四、将石墨烯乙醇溶液通过沸腾包覆干燥机喷洒包覆在步骤二中制成的酚醛树脂/宝珠砂微粒表面。该制备方法制备的复合微粒粒径大小一致，流动性符合喷射打印条件。

技术领域

本发明涉及石墨烯复合微粒相关技术领域，特别涉及一种用于喷射成型的石墨烯/宝珠砂复合微粒及其制备方法。

背景技术

石墨烯是由一层或多层碳原子所构成，通过碳原子紧密排列成的二维蜂窝晶体网状结构。由于石墨烯具备一些独特的优良性能，如光学、电学、热学和耐腐蚀性等，大量科研人员希望将石墨烯与当前一些材料进行配比混合，对原有材料进行性能上的提升。然而石墨烯这种材料的比表面积较高，在制备复合微粒时，易在溶液中发生团聚现象，且当前工艺难以将其均匀分散，导致最后不能较均匀包覆在核心粒子表面。

喷射打印成型技术是通过高压气体对微粒进行加速，将微粒直接喷射到基体材料上，例如陶瓷浆料表面，可将石墨烯复合粒子均匀分散在器件内构成导电网络。该工艺还具备分散精度高，成本低，工艺简单等特点。石墨烯通过包覆核心粒子的方式均匀嵌入到所需要打印的器件内，并可以根据需求对石墨烯进行有序的排列。

传统的石墨烯复合微粒制备方法有原位插层聚合法，溶液插层聚合法，熔融插层聚合法等。原位插层聚合法是将石墨烯或改性石墨烯分散在液态聚合物单体中。加入合适的引发剂使其均匀分散，然后通过加热或辐射引发聚合，该方法工艺简单、成本低廉、适合制备大部分纳米级复合微粒，但是加入的引发剂的不同会对分散效果有很大影响，而且无法有效除去多余分散剂，使局部浓度过低，使复合微粒分散不均匀。溶液插层聚合法是基于一定的溶剂体系，该体系要求聚合物或预聚物可溶，并且石墨烯或改性石墨烯片层可在溶液中可分散或者膨胀。氧化石墨烯或改性石墨烯由于是带有化学键，能较容易地分散在合适的溶剂里，如乙醇、氯仿、甲苯等。该溶液中由于聚合物与氧化石墨烯或者改性石墨烯相互碰撞，当溶剂蒸发后，通过片层重组，将石墨烯分散在基体中。这种方法的优势在于，它可应用于低极性或非极性聚合物插层复合材料的合成，但是溶剂的去除比较困难，而且溶剂具有一定毒性，不具备环境友好型的需求。熔融插层聚合法中不需要溶剂，石墨、石墨烯或改性石墨烯直接与熔融态聚合物混合。热塑性聚合物与石墨、石墨烯或改性石墨烯通过常规方法，如挤出和注塑，在高温下物理混。然后无机物被插层或剥离形成复合材料。该方法只适合与熔融态物质进行混合，而且混合具有较大随机性，并没有对石墨烯片层之间进行分散，而且设备要求较高，工艺复杂。以上三种方法所制备的石墨烯复合粒子所包含的石墨烯含量无法控制，粒径大小分布不均，而且制备的石墨烯复合粒子形状不能满足喷射所需要的流动性，会对成型工艺造成影响。

鉴于当前制备方法不能有效的制备所喷射成形打印所需要的石墨烯复合微粒，因此采用新工艺两步分散法来制备石墨烯复合微粒。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种用于喷射成型的石墨烯/宝珠砂复合微粒及其制备方法，该复合微粒粒径大小一致，流动性符合喷射打印条件。

为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：一种用于喷射成型的石墨烯/宝珠砂复合微粒，包括核心粒子宝珠砂，核心粒子宝珠砂外侧依次包覆酚醛树脂层和石墨烯层。

优选的，所述核心粒子宝珠砂粒径为-150目~+200目。

本发明还提供一种用于喷射成型的石墨烯/宝珠砂复合微粒的制备方法，包括如下步骤：

步骤一、对宝珠砂颗粒进行筛选；