[发明专利]一种过渡金属催化的吡喃糖苷衍生物的制备方法

说明书

本发明公开了一种过渡金属催化的吡喃糖苷衍生物的制备方法。具体涉及以糖类碳水化合物等为原料，在过渡金属催化剂作用下，在去离子水与偶极非质子溶剂的混合溶剂体系中与异丙醇进行脱水偶联反应一步获取吡喃糖苷衍生物。本申请路线短、条件温和、原子经济性高，具有较好的应用前景。

技术领域

本发明涉及有机合成、精细化工、医药、日用化妆品等领域，涉及一种过渡金属催化的吡喃糖苷衍生物的制备方法，具体涉及以糖类碳水化合物与异丙醇为原料，在过渡金属催化剂作用下进行脱水偶联反应一步获取吡喃糖苷衍生物的方法。

背景技术

糖苷类化合物因具有重要的生物活性作用，广泛应用于医药、化妆品行业。C-糖苷是糖苷键上的氧原子被亚甲基取代的O-糖苷类似物，由于糖苷氧原子被亚甲基取代，使得C-糖苷分子具有良好的对酸及酶催化水解的稳定性。目前，仅有有限的C-糖苷合成方法被公开，且大多需要经过加氢步骤得到最终目标产物。CN202010629023.4公开了一种利用生物酶一锅法制备C-吡喃糖苷即玻色因的方法，具体以木糖以及异丙醇为底物，在异丙醇脱氢酶、玻色因合成酶、羰基还原酶以及辅酶烟酰胺腺嘌呤二核苷酸催化作用下生成相应的C-吡喃糖苷。然而该过程需要多种酶催化剂协同作用，流程长、效率低、成本高，难以实现规模化生产。因此，开发一种简单、高效、成本低的C-糖苷衍生物的制备方法对于其在医药、化妆品行业等领域的应用至关重要。

发明内容

本发明目的在于提供一种以糖类碳水化合物与异丙醇为原料，在过渡金属催化剂作用下进行脱水偶联反应一步获取吡喃糖苷衍生物的方法。

为了达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：

具体工艺方法为：将摩尔比为1：10～10：1的糖类碳水化合物与异丙醇反应原料溶于去离子水与偶极非质子溶剂的混和溶剂体系中(糖类碳水化合物原料与混合溶剂的质量比为1：100～2：1；去离子水与偶极非质子溶剂的体积比为1：10～10：1)，将过渡金属催化剂(过渡金属催化剂的用量与糖类碳水化合物原料的摩尔比为1：1000～1：10)加入不锈钢反应釜中，控制反应温度为30～200℃，反应时间为0.5～24小时，反应停止后，收集反应液，减压蒸馏除去混合溶剂与过量异丙醇，加去离子水溶解过滤除去催化剂，并用乙酸乙酯萃取三次，除去残留的副产物，收集水相，减压蒸馏，25～100℃真空干燥0.5～24小时，得到目标产物C-吡喃糖苷衍生物；本发明的实施例在不锈钢反应釜中进行性能评价和工艺条件测试，但并不局限于不锈钢反应釜。

所述糖类碳水化合物选自葡萄糖、甘露糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、乳糖、麦芽糖、纤维二糖中的一种；

所述过渡金属催化剂选自乙酰丙酮铁、乙酰丙酮镍、乙酰丙酮钴、乙酰丙酮氧钒、乙酰丙酮钼、乙酰丙酮钌、硫酸氧钒、偏钒酸铵、钼酸铵、甲基三氧化铼、七氧化二铼、高铼酸铵、六羰基钼、六羰基钨、二茂铁、二茂钴、二茂镍、三苯基膦氯化钌中的至少一种；

所述偶极非质子溶剂选自乙腈、丙酮、N,N-二甲基亚砜，N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺中的至少一种。

可选的，所述的糖类碳水化合物原料与异丙醇的摩尔比下限选自1:10、1:5、2:5、3:5、1:1；上限选自10:1、5:1、5:2、5:3、1:1；

可选的，所述的混和溶剂体系中去离子水与偶极非质子溶剂的体积比下限选自1:100、1:50、1:25、1:20、1:3、1:1；上限选自2:1、3:2、1:1；

可选的，所述的过渡金属催化剂的用量与糖类碳水化合物原料的摩尔比下限选自1:1000、1:500、1:250、1:200；上限选自1:10、1:50、1:100、1:200；

可选的，所述的反应温度为120℃。

与现有技术路线相比，本发明方法具有以下特点：