[发明专利]一种降解污水中类固醇雌激素的高级氧化方法

说明书

本发明公开了一种降解污水中类固醇雌激素的高级氧化方法，具体包括：污水预处理，使悬浮固体控制在10mg/L以下；测定污水中类固醇雌激素的浓度；向含有类固醇雌激素的污水中针对性加入强氧化剂，搅拌混匀；然后将污水置于紫外光源下进行辐照处理；含类固醇雌激素的污水经本发明方法处理后，类固醇雌激素的降解率和污水的雌激素活性去除率可达90％以上，且受污水pH影响小、副产物产生量少、易于在现有工艺上进行升级改造等特点，在二级生化尾水深度净化及受类固醇雌激素污染的地表水体治理中具有较好的应用前景。

技术领域

本发明涉及污水中类固醇雌激素的处理技术领域，具体涉及一种降解污水中类固醇雌激素的高级氧化方法。

背景技术

类固醇雌激素(SEs)是一类具有高内分泌干扰毒性的微量难降解有机物，水体中常见的类固醇雌激素主要分为天然类雌激素和人工合成类雌激素，天然类雌激素主要包括雌酮(E1)、17β-雌二醇(E2)、雌三醇(E3)，人工合成类雌激素主要为17α-乙炔雌二醇(EE2)，它们一般来源于动物及人类的排泄物和制药工业的排放。近年来，随着检测技术的发展，它们在自然水体中被频繁的检出，浓度在几ng/L到几百ng/L不等，且它们往往会在水体的底泥中富集，当环境发生变化时，会释放到水环境中，造成水环境中类固醇雌激素浓度显著增加。水中的类固醇雌激素即使在极低浓度下(ng/L)，也会对生物体的繁殖和生长、内分泌系统和神经系统以及免疫功能产生不良影响。

污水处理厂是接收和处理生活污水以及工业废水的重要场所，由于缺乏相应的排放标准，传统的污水处理厂往往不能特异性高效地去除污水中的类固醇雌激素，多项研究表明，我国各个地区的污水厂二级生化尾水中类固醇雌激素浓度水平往往会超过相关水质安全标准，这使得污水厂成为水环境中类固醇雌激素来源的一个重要途径，因此污水中类固醇雌激素逐渐成为污水深度处理及再生水安全利用过程中应优先控制的一类难降解有机微污染物。

目前，基于紫外高级氧化技术由于具有氧化效果好的特点常被用来处理污水中的类固醇雌激素，如紫外/过氧化氢，紫外/过硫酸盐和紫外/氯等高级氧化工艺，但这些技术往往消耗大量能量、受到水质的影响较大以及可能会产生大的二次污染问题，因此限制了它们在实际中的应用。

发明内容

本发明的目的在于针对上述现有技术存在缺陷，提供一种降解污水中类固醇雌激素的高级氧化方法。

本发明的技术方案为：一种降解污水中类固醇雌激素的高级氧化方法，具体包括：

S1：预处理

污水预处理，使悬浮固体控制在10mg/L以下；

S2：取样检测

采用固相萃取-液相色谱质谱联用检测方法测定污水中类固醇雌激素的浓度；具体为：

S2-1：类固醇雌激素固相萃取步骤

1)依次用2柱管甲醇/乙酸乙酯(1:9，V/V)和甲醇活化CNWHLB固相萃取柱；2)用2柱管纯水平衡CNWHLB固相萃取柱；3)将3mL水样通过CNWHLB固相萃取柱富集纯化；4)用1柱管甲醇/水(1:9)洗涤CNWHLB固相萃取柱；5)用10mL甲醇/乙酸乙酯(1:9，V/V)洗脱类固醇雌激素，洗脱液经氮吹后，用1mL甲醇/水(9:1)定容，存于-20℃冰箱储存，待测；

S2-2：类固醇雌激素液质联用检测；

S3：过氧乙酸投放

向含有类固醇雌激素的污水中针对性加入强氧化剂，搅拌混匀；

S4：辐照处理

将S3处理后污水置于紫外光源下进行辐照处理。

进一步地，S1所述污水预处理的具体步骤为：污水依次经过药物絮凝沉淀处理、砂滤处理、碳滤处理。