[发明专利]具有3,4-trans-3,6-脱水呋喃己糖结构的化合物的制备方法

说明书

本发明公开了一种具有3,4‑trans‑3,6‑脱水呋喃己糖结构的化合物的制备方法。该方法经过多步反应并以钯碳作为催化剂氢化脱除苄基的同时引发分子内内半缩醛化反应，得到具有3,4‑trans‑3,6‑脱水呋喃己糖结构的化合物。

技术领域

本发明属于化学合成领域，涉及一种具有3,4-trans-3,6-脱水呋喃己糖结构的化合物的制备方法。

背景技术

Sauropunol E是从龙脷叶 Sauropus spatusifolius Beille植物中提取的天然活性成分，通过对其结构解析发现其具有自然界中极其罕见的3,4-trans-3,6-脱水呋喃己糖骨架结构。

通过文献调研发现，目前对3,4-trans-3,6-脱水呋喃己糖骨架的化学合成方法尚无人报道。Foster等人在1954年报道了甲基-3，6-脱水-2-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖苷和甲基3，6-脱水-2-脱氧-α-D-吡喃半乳糖苷的合成及其相应的4-甲醚衍生物的合成。探究甲基-2-脱氧-α-D-吡喃半乳糖糖苷时，发现只能形成二甲缩醛化合物，因为3位和4位处于反式构型（trans），因此无法直接形成3,4-trans双呋喃环。Kasireddy等人在 1996 年在探究了糖类化合物 Wacker 氧化反应时发现，trans-3-羟基-4-乙氧羰基呋喃糖苷不能进行内半缩醛化。2001 年，Lowary等人在合成一种从在澳大利亚南部海岸发现的褐藻 Notheia anomala 分离提取的海洋天然产物时表示，具有邻位反式构型的羟基和链状醛基无法通过分子内的半缩醛化进行闭环反应。

发明内容

发明目的：本发明提供一种具有3,4-trans-3,6-脱水呋喃己糖结构化合物的制备方法，用于解决具有3,4-trans-3,6-脱水己糖化合物的合成问题，如天然产物sauropunolE。

技术方案：本发明所述的一种具有3,4-trans-3,6-脱水呋喃己糖结构的化合物的制备方法，包括以下步骤：

（1）（2S，3S，4S）-3,4-双（苄氧基）-5-甲氧基四氢呋喃-2-甲醛（化合物NO.5）通过醛基的Wittig反应，合成（3S，4R，5R）-3,4-双（苄氧基）-2-甲氧基-5-乙烯基四氢呋喃（化合物NO.6）；所述的Wittig反应的反应溶剂为四氢呋喃，二氯甲烷，乙腈，反应试剂为正丁基锂以及甲基三苯基溴化磷，反应温度为-20℃~30℃，反应时间为1~10小时；

（2）（3S，4R，5R）-3,4-双（苄氧基）-2-甲氧基-5-乙烯基四氢呋喃（化合物NO.6）通过2位脱甲氧基反应，合成（2R，3R，4R）-3,4-双（苄氧基）-2-乙烯基四氢呋喃（化合物NO.7）；所述的脱甲氧基反应的反应溶剂为二氯甲烷、乙腈或四氢呋喃，反应试剂为三乙基硅烷以及三氟化硼乙醚，反应温度为-10℃~30℃，反应时间为4~16小时；