[发明专利]一种用于由β-胡萝卜素制备角黄素的催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 202110403155.X | 申请日: | 2021-04-15 |
公开(公告)号: | CN113117756B | 公开(公告)日: | 2022-07-12 |
发明(设计)人: | 张弈宇;潘亚男;张涛;宋军伟;沈宏强;刘英瑞;吕英东;朱龙龙;李莉;郭劲资;王嘉辉;黎源 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;B01J27/24;C07C403/24 |
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地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 胡萝卜素 制备 黄素 催化剂 及其 方法 应用 | ||
1.一种催化氧化β-胡萝卜素制备角黄素的方法,其特征在于,该方法是由β-胡萝卜素在催化剂,以及助催化剂、溶剂存在下与双氧水进行氧化反应,制得角黄素;
所述催化剂包括载体磷掺杂石墨相氮化碳,以及负载的金属卟啉配合物;所述金属卟啉配合物,其中金属选自锰、铁、镍、锌、铜;其中配体选自四苯基卟啉、四(4-羟基苯基)卟啉、四吡啶基卟啉;
所述助催化剂选自镍盐。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化剂中,质量百分含量组成为磷掺杂石墨相氮化碳60-95%,金属卟啉配合物5-40%。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述催化剂中,质量百分含量组成为磷掺杂石墨相氮化碳75-90%,金属卟啉配合物10-25%。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述载体中,以磷掺杂石墨相氮化碳总质量计,磷含量为0.5-3%。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述载体中,以磷掺杂石墨相氮化碳总质量计,磷含量为1-2.5%;
所述金属卟啉配合物,其中金属为铜;其中配体为四吡啶基卟啉。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化剂的制备方法为:
将磷掺杂石墨相氮化碳与金属卟啉配合物分散于N,N-二甲基甲酰胺中,在0-100℃搅拌1-30h,过滤,水洗,干燥即得催化剂。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,将磷掺杂石墨相氮化碳与金属卟啉配合物分散于N,N-二甲基甲酰胺中时,在20-80℃搅拌10-20h。
8.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述磷掺杂石墨相氮化碳与金属卟啉配合物的质量比为100:10-30;
所述磷掺杂石墨相氮化碳与N,N-二甲基甲酰胺质量比为1:2-10。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述磷掺杂石墨相氮化碳与金属卟啉配合物的质量比为100:15-20;
所述磷掺杂石墨相氮化碳与N,N-二甲基甲酰胺质量比为1:3-6。
10.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述磷掺杂石墨相氮化碳,是将三聚氰胺与磷源混合后在300-800℃煅烧1-10h制得。
11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于,所述磷掺杂石墨相氮化碳,是将三聚氰胺与磷源混合后在450-600℃煅烧3-6h制得。
12.根据权利要求10所述的方法,其特征在于,所述磷源选自三苯基膦、三苯基氧膦、磷酸铵、磷酸氢二铵中的一种或多种;
所述三聚氰胺与磷源质量比为1-10:1;
所述煅烧过程,升温速率为1-8℃/min。
13.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,所述磷源为三苯基膦;
所述三聚氰胺与磷源质量比为4-8:1;
所述煅烧过程,升温速率为2-5℃/min。
14.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述金属卟啉配合物,是将可溶性金属盐与配体加入到N,N-二甲基甲酰胺中,加热至回流反应2-5h,冷却后经过滤、无水乙醇洗涤、干燥制得。
15.根据权利要求14所述的方法,其特征在于,所述可溶性金属盐与配体摩尔比为1:0.5-1.5;
所述可溶性金属盐选自锰、铁、镍、锌、铜的醋酸盐、盐酸盐、硫酸盐、硝酸盐;
所述配体选自四苯基卟啉、四(4-羟基苯基)卟啉、四吡啶基卟啉;
所述配体与N,N-二甲基甲酰胺质量比为1:2-10。
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