[发明专利]一种联/杂芳烃类化合物及其制备方法

权利要求书

1.一种联/杂芳烃类化合物的制备方法，其特征在于所述方法为：以式1所示的芳基四氟硼酸重氮盐及式2所示的HetAr/Ar为原料，在研磨助剂作用下，通过机械研磨的方法进行自由基型C-H芳基化反应，反应结束后，所得反应混合物经分离纯化，即获得式3所示联/杂芳烃类化合物；

式中R代表对氟苯基，对氯苯基，对溴苯基，对硝基苯基，对甲氧基苯基，间氯苯基，2-吡啶基，2-苯并噻唑基；

式2中的HetAr/Ar为1,3,5-三甲氧基苯、均三甲苯、对二甲苯、对二氯苯、吡嗪、2-甲基噻吩、苯并噻唑、1,3-二甲基吲哚、2-苯基-2H-吲唑；

所述研磨助剂为下列一种或任意两种等物质的量的组合：氯化钠、溴化钠、碘化钠、氯化钾、溴化钾、碘化钾、氯化锂、溴化锂、氯化镁、溴化镁。

2.根据权利要求1所述的一种联/杂芳烃类化合物的制备方法，其特征在于所述式1所示的芳基四氟硼酸重氮盐、式2所示的HetAr/Ar及研磨助剂的投料物质的量之比为1.0:2.0～5.0:3.0～15.0。

3.根据权利要求1所述的一种联/杂芳烃类化合物的制备方法，其特征在于所述式1所示的芳基四氟硼酸重氮盐为下列之一：对氟苯四氟硼酸重氮盐、对氯苯四氟硼酸重氮盐、对溴苯四氟硼酸重氮盐、对硝基苯四氟硼酸重氮盐、对甲氧基苯四氟硼酸重氮盐、间氯苯四氟硼酸重氮盐、2-((四氟-λ⁵-硼烷基)二氮烯基)吡啶、2-((四氟-λ⁵-硼烷基)二氮烯基)苯并[d]噻唑。

4.根据权利要求1所述的一种联/杂芳烃类化合物的制备方法，其特征在于式1所示的芳基四氟硼酸重氮盐与研磨助剂的投料物质的量之比为1.0:3.0～8.0。

5.根据权利要求1所述的一种联/杂芳烃类化合物的制备方法，其特征在于所述的机械研磨方法为：将原料、研磨助剂及不锈钢小球分别加入不锈钢研磨罐中，拧紧研磨罐盖，并将其置于振摆式研磨仪中，在10～30Hz研磨频率下机械研磨，TLC跟踪至原料反应完全。

6.根据权利要求5所述一种联/杂芳烃类化合物的制备方法，其特征在于机械研磨的反应时间为20～70分钟。

7.根据权利要求1所述的一种联/杂芳烃类化合物的制备方法，其特征在于反应混合物分离纯化的方法为：将全部反应混合物从球磨罐中倒出，取出不锈钢球，得到固体粉末，用体积比为100:1～5:1的石油醚和乙酸乙酯为洗脱剂，对固体粉末进行柱层析分离，收集含目标化合物的洗脱液，进行减压蒸馏，即得式3所示的联/杂芳烃类化合物纯品。