[发明专利]一种3-氨基二环[1.1.1]戊烷-1-羧酸酯类衍生物的合成方法有效
申请号: | 202110408063.0 | 申请日: | 2021-04-15 |
公开(公告)号: | CN113264843B | 公开(公告)日: | 2022-09-27 |
发明(设计)人: | 陈健强;吴劼 | 申请(专利权)人: | 台州学院 |
主分类号: | C07C229/50 | 分类号: | C07C229/50;C07C227/18 |
代理公司: | 杭州赛科专利代理事务所(普通合伙) 33230 | 代理人: | 吴琰 |
地址: | 318000 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 氨基 1.1 戊烷 羧酸 衍生物 合成 方法 | ||
1.一种3-氨基二环[1.1.1]戊烷-1-羧酸酯类化合物的合成方法,其特征在于,所述合成方法是利用螺旋桨烷、草酸肟酯类化合物和催化剂,在溶剂中以及光催化条件下进行反应,再经过盐酸水解,得到3-氨基二环[1.1.1]戊烷-1-羧酸酯类化合物;所述反应的反应式如下所示:
式中,R为氢原子、烷基、或为含有吸电子基团或供电子基团的苯基或杂芳环,所述吸电子基团为氟、氯、溴、三氟甲基、C1—C16的烷基酰基、或C1—C16的烷氧酰基取代基团,供电子基团为C1—C16烷基、或C1—C16烷氧基,所述烷基为C1—C16的链状烷基、或被C0-C16烷基任意取代的三元至十二元的环状烷基,所述的杂芳环为含氮、氧、硫原子的五元芳香环,或含氮原子的六元芳香环;
Ar1、Ar2分别为含有吸电子基团或供电子基团的苯基或杂芳环,所述吸电子基团为氟、氯、溴、三氟甲基、C1—C16的烷基酰基、C1—C16的烷氧酰基取代基团,供电子基团为C1—C16烷基、C1—C16烷氧基,所述的杂芳环为含氮、氧、硫原子的五元芳香环,或含氮原子的六元芳香环;其中:所述溶剂为乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷或氯仿;
所述催化剂为光催化剂,为Ir(ppy)3、Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6、4CzIPN、Ru(bpy)3Cl2或3DPA2FBN。
2.根据权利要求1所述一种3-氨基二环[1.1.1]戊烷-1-羧酸酯类化合物的合成方法,其特征在于,所述螺旋桨烷、草酸肟酯类化合物、催化剂的投料摩尔比为1:(1-5):(0.01-0.1)。
3.根据权利要求1所述一种3-氨基二环[1.1.1]戊烷-1-羧酸酯类化合物的合成方法,其特征在于,所述反应的温度为15-80℃,反应时间为4-48h。
4.根据权利要求1所述一种3-氨基二环[1.1.1]戊烷-1-羧酸酯类化合物的合成方法,其特征在于,所述反应的光源为蓝色灯带或白色灯带。
5.根据权利要求1所述一种3-氨基二环[1.1.1]戊烷-1-羧酸酯类化合物的合成方法,其特征在于,酸的浓度为0.1-10 mol/L。
6.根据权利要求1所述一种3-氨基二环[1.1.1]戊烷-1-羧酸酯类化合物的合成方法,其特征在于,合成方法为:将螺旋桨烷、草酸肟酯类化合物、4CzIPN按投料摩尔比为1:2:0.02投入干燥的反应管中,惰性气体保护下加入溶剂乙腈,乙腈的加入量以螺旋桨烷计为20mL/mmol,25℃下36W蓝色灯带光照反应12h,经盐酸溶液水解处理得到3-氨基二环[1.1.1]戊烷-1-羧酸酯类化合物。
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