[发明专利]二氧化硅-金属有机骨架核壳型复合材料及其在硫醇小分子检测方面的应用

权利要求书

1.一种二氧化硅-金属有机骨架核壳型复合材料，其特征在于：其合成方法包括下述步骤：

第一步，以正硅酸乙酯为原料，采用溶胶凝胶法制备纳米二氧化硅微球；

第二步，用硅烷化偶联剂对第一步中的纳米二氧化硅微球进行修饰，使其表面含有活性的氨基官能团，得到氨基化产物SiO₂-NH₂；

第三步，用酸酐对SiO₂-NH₂进行羧基化反应，得到羧基化产物SiO₂-COOH；

第四步，将第三步得到的SiO₂-COOH分散在DMF中，加入四氯化锆后得到混合液A；将配体对苯二甲酸、苯甲酸和水溶于DMF中得到混合液B；然后将混合液B加入到混合液A中，将混合物于120℃搅拌反应24h，离心，洗涤，离心，得到核壳型复合材料—SiO₂@50Benz；

第五步，将第四步得到的SiO₂@50Benz分散到DMF中，然后用盐酸酸化，酸化结束后离心，洗涤，干燥，得到酸化的核壳型复合材料SiO₂@50Benz；

第六步，向酸化的SiO₂@50Benz中加入中性的Cys·HCl水溶液，然后将混合体系于60℃搅拌反应24h，离心，洗涤，干燥，得到修饰有Cys的核壳型复合材料—SiO₂@50Benz-Cys。

2.根据权利要求1所述的二氧化硅-金属有机骨架核壳型复合材料，其特征在于：所述第二步中的硅烷化偶联剂为3-氨丙基三乙氧基硅烷；所述第三中的酸酐为丁二酸酐。

3.根据权利要求1所述的二氧化硅-金属有机骨架核壳型复合材料，其特征在于：

所述第四步中的洗涤方法为：用DMF洗涤多次，最后一次洗涤振荡过夜；

所述第五步中的洗涤方法为：先用DMF清洗并振荡过夜，然后再用DMF和丙酮洗涤；

所述第六步中的洗涤方法为：先用去离子水洗涤至少五次，再用丙酮洗涤至少五次；最后用二氯甲烷洗涤至少五次，且最后一次二氯甲烷洗涤振荡过夜。

4.根据权利要求1所述的二氧化硅-金属有机骨架核壳型复合材料，其特征在于：所述第四步中SiO₂-COOH、四氯化锆、苯二甲酸和苯甲酸的质量比为：200:11.7:8.3:306。

5.根据权利要求1所述的二氧化硅-金属有机骨架核壳型复合材料，其特征在于：所述第五步中SiO₂@50Benz、DMF和盐酸的酸化配比为：40mg: 12mL: 0.5 mL，盐酸的浓度为8M。

6.权利要求1合成的二氧化硅-金属有机骨架核壳型复合材料在硫醇小分子定量检测方面的应用。

7.权利要求1合成的二氧化硅-金属有机骨架核壳型复合材料在紫癜性肾炎患者尿液中硫醇小分子定量检测方面的应用。

8.权利要求1合成的二氧化硅-金属有机骨架核壳型复合材料在紫癜性肾炎患者尿液中GSH、Hcy定量检测方面的应用。