[发明专利]一种可循环利用的丁香酚基环氧树脂Vitrimer材料及其制备方法

权利要求书

1.一种可循环利用的丁香酚基环氧树脂Vitrimer材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

令含有4,4’-二硫代二丁酸、不含动态二硫键的二元羧酸、丁香酚基环氧树脂及酯交换促进剂的体系在80-190℃充分反应，得到所述Vitrimer材料；

所述不含动态二硫键的二元羧酸为己二酸、壬二酸、葵二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸中一种或多种；

所述丁香酚基环氧树脂的结构式为：

（Ⅰ）。

2.根据权利要求1所述的一种可循环利用的丁香酚基环氧树脂Vitrimer材料的制备方法，其特征在于，所述酯交换促进剂为1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯、无水醋酸锌、三苯基膦中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的一种可循环利用的丁香酚基环氧树脂Vitrimer材料的制备方法，其特征在于，丁香酚基环氧树脂：不含动态二硫键的二元羧酸：4,4’-二硫代二丁酸的质量比为（40-100）：（20-50）：（20-50）。

4.根据权利要求1所述的一种可循环利用的丁香酚基环氧树脂Vitrimer材料的制备方法，其特征在于，所述反应采用梯度式升温固化方式，具体条件为：在80-90℃固化1-3 h，在120-130℃固化2-4 h得到预固化产物；在160-190 ℃下后固化1-3 h。

5.根据权利要求1所述的一种可循环利用的丁香酚基环氧树脂Vitrimer材料的制备方法，其特征在于，所述丁香酚基环氧树脂由包括以下步骤的方法得到：

按质量计，将烯丙基化丁香酚50份与间氯过氧苯甲酸150-200份溶解在600-1000份溶剂中，在20-25℃的温度、200-300 rpm的转速下使环氧化反应持续16-40 h；反应结束后，加入饱和碳酸氢钠洗涤2-3次，饱和亚硫酸钠洗涤1-2次，然后经无水硫酸镁干燥、过滤和旋蒸后，即得目标产物丁香酚基环氧树脂；所述溶剂为乙醇或二氯甲烷。

6.根据权利要求5所述的一种可循环利用的丁香酚基环氧树脂Vitrimer材料的制备方法，其特征在于，所述烯丙基化丁香酚由包括以下步骤方法得到：按质量计，将100份丁香酚、600-700份有机溶剂及10-15份的碱性物质均匀混合，边搅拌边升温至65-80℃，反应10-30 min；随后缓慢滴加110-150份烯丙基溴，并在此温度下反应4-10小时；反应结束后，冷却至室温，并用二氯甲烷和水分别进行洗涤、萃取；最后减压旋蒸除去有机溶剂，干燥除水后即获得烯丙基化丁香酚；所述有机溶剂为丙酮、乙醇、乙醚、氯仿中的一种或多种；所述碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾或氧化钙。

7.根据权利要求1所述的一种可循环利用的丁香酚基环氧树脂Vitrimer材料的制备方法，其特征在于，所述体系在60-65℃的温度下混合均匀后，再置于80-190℃进行反应。

8.根据权利要求1所述的一种可循环利用的丁香酚基环氧树脂Vitrimer材料的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：

步骤一：丁香酚基环氧树脂的制备

在反应釜中，按质量计，加入50份烯丙基化丁香酚、150-200份间氯过氧苯甲酸及600-1000份溶剂，然后一边以200-300 rpm的转速搅拌，一边在20-25℃的温度下进行环氧化反应16-40 h；反应结束后，加入饱和碳酸氢钠溶液洗涤2-3次，饱和亚硫酸钠洗涤1-2次，然后经无水硫酸镁干燥、过滤和旋蒸后，即得目标产物丁香酚基环氧树脂；

步骤二：丁香酚基环氧树脂Vitrimer材料的制备

按质量计，将40-100份丁香酚基环氧树脂、20-50份不含动态二硫键的二元羧酸、20-50份4，4’-二硫代二丁酸和0.1-0.5份酯交换促进剂首先在60-65℃的温度下均匀混合，随后倒入自制的哑铃型模具中并采用真空烘箱除去气泡，采用阶段式升温固化方式：在80-90℃固化1-3 h，120-130 ℃固化2-4 h得到预固化产物，160-190 ℃下后固化1-3 h，即制得可循环利用的丁香酚基环氧树脂Vitrimer材料。

9.如权利要求1-8任一项所述制备方法制得的丁香酚基环氧树脂Vitrimer材料。