[发明专利]一种含有三嗪环的三官能度酚类化合物和超支化环氧树脂有效
申请号: | 202110417248.8 | 申请日: | 2021-04-19 |
公开(公告)号: | CN112979568B | 公开(公告)日: | 2021-07-13 |
发明(设计)人: | 朱翰涛;林海智 | 申请(专利权)人: | 北京中航技气动液压设备有限责任公司 |
主分类号: | C07D251/24 | 分类号: | C07D251/24;C08G59/32;C08G65/40;C08G83/00 |
代理公司: | 北京中知星原知识产权代理事务所(普通合伙) 11868 | 代理人: | 艾变开 |
地址: | 100010 北京*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 含有 三嗪环 官能 度酚类 化合物 超支 环氧树脂 | ||
1.一种含有三嗪环的三官能度酚类化合物,其结构如下式(I)所示:
(I)
其中A为-(CH2)n-,其中亚甲基上的H任选被F原子取代,n为1-6的整数。
2.如权利要求1所述的含有三嗪环的三官能度酚类化合物,其结构如下述化合物2所示:
。
3.一种含有三嗪环的超支化环氧树脂,是权利要求1或2所述的含有三嗪环的三官能度酚类化合物和化合物B以及苯酚在酸性催化剂条件下缩合反应得到的超支化聚合物,再通过对酚羟基环氧化得到;
所述化合物B的结构式为X-CH2-R-CH2-X;其中R为
,,
X为OR1、Cl、Br,R1为H或C1-3的烷基;
式(I)化合物和苯酚的摩尔比为3-7:1,式(I)化合物和苯酚中总的酚羟基和结构式为X-CH2-R-CH2-X化合物的X官能团的摩尔比为1:1.1-1.3。
4.根据权利要求3所述的含有三嗪环的超支化环氧树脂的制备方法,是化合物2和化合物B以及苯酚在酸性催化剂条件下缩合反应得到的超支化聚合物,再通过对酚羟基环氧化得到,其合成路线如下:
其中,m为5-30之间的整数,所述phenol为苯酚,所述ECH为环氧氯丙烷。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(S1):1-(2-溴乙基)-4-甲氧苯制备为格式试剂待用,所得格式试剂和三聚氯氰反应得到化合物1;
(S2):化合物1在冰乙酸和HBr存在下,加热条件下反应得到化合物2;
(S3):化合物2,苯酚和X-CH2-R-CH2-X在酸性催化剂,加热条件下缩合反应得到化合物3;
(S4):化合物3的酚羟基在环氧氯丙烷(ECH)和碱作用下环氧化得到化合物4,即得到超支化环氧树脂。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,步骤(S1)中,1-(2-溴乙基)-4-甲氧苯和三聚氯氰的摩尔比为3-4:1。
7.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,步骤(S2)中,化合物1在冰乙酸和HBr作用下,在110-130℃下反应24-48h,倒入蒸馏水中沉淀,抽滤,去离子水洗涤,真空干燥得到化合物2;
化合物1和冰乙酸的质量体积比为1g:8-15mL,化合物1和HBr的质量体积比为1g:2-4mL;
步骤(S3)中,所述X-CH2-R-CH2-X具体选自对苯二甲醇,4,4’-二羟甲基联苯中的至少一种;所述酸性催化剂为无机酸、有机酸或路易斯酸;酸性催化剂的用量是化合物2和苯酚总质量的0.1-1wt%;
在步骤(S3)的缩合反应中,化合物2和苯酚的摩尔比为3-7:1,化合物2和苯酚中总的酚羟基和化合物X-CH2-R-CH2-X的醇羟基的摩尔比为1:1.1-1.3。
8.一种超支化无卤阻燃的环氧树脂灌封胶,包括以下组分:100份环氧树脂,150-200份球形填料,40-70份酚醛树脂固化剂,5-10份固化促进剂;所述环氧树脂包括苯酚-芳烷基型环氧树脂和权利要求3所述的含有三嗪环的超支化环氧树脂或者权利要求4-7任一项所述制备方法制得的含有三嗪环的超支化环氧树脂。
9.根据权利要求8所述的环氧树脂灌封胶,其特征在于,所述苯酚-芳烷基型环氧树脂和含有三嗪环的超支化环氧树脂的质量比为7-12:1-3。
10.根据权利要求8或9所述的环氧树脂灌封胶,其特征在于,所述苯酚-芳烷基型环氧树脂选自YX-4000、NC-2000、NC-3000、CER-3000、HP-5000E中的至少一种;和/或
所述固化剂为苯酚-芳烷基型酚醛树脂,选自MEH-7800、MEH-8000H、MEH-8005、MEH-8320、GPH-65和GPH-103中的至少一种;和/或
所述固化促进剂选自咪唑类化合物;和/或
所述球形填料选自硅微粉,氧化铝,硅酸钙中的至少一种,其中位粒径为5-10μm。
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