[发明专利]一种苯酚焦油废液中提取苯乙酮和苯乙烯的方法

说明书

本发明提供了一种苯酚焦油废液中提取苯乙酮和苯乙烯的方法，以异丙苯法产生苯酚焦油为原料来源，通过蒸馏切割粗分、多塔连续提纯和单塔精馏精制得到产品苯乙烯和苯乙酮，产品苯乙酮纯度达99%以上，可满足连续化规模化工业生产，实现危险废物高附加值资源化再生利用。本发明解决了苯酚焦油中有用组分回收利用，工艺流程简单，可操作性强，不仅可以实现资源再生，同时大大降低产废企业处置成本，实现危废的高附加值资源化再生利用，减少环境二次污染的风险。

技术领域

本发明属于苯酚焦油的资源化利用技术领域，具体涉及一种苯酚焦油废液中提取苯乙酮和苯乙烯的方法。

背景技术

目前，我国苯酚与丙酮生产主要采用异丙苯法，其装置产能已达400万吨/年。装置主要以苯和丙烯为原料，经烃化、氧化、水解、精馏和回收后得到产品苯酚和丙酮。异丙苯法生产1t苯酚产生重馏分（苯酚焦油）约60-120kg。以30万吨/年规模苯酚丙酮装置为例，其产生苯酚焦油约1.8万吨。特别是国家危废名录（2021版）将其明确定性为危险废物，其代码为261-100-11，大大增加了生产企业处置成本，异丙苯法其重馏分产废工艺环节如图1。

苯酚焦油其主要成分有枯基酚、苯乙酮、苯酚及少量苯乙烯等，仍具有较高的回收利用价值。以简单的焚烧或作为燃料已不符合当前危险废物处置的原则，焚烧造成资源浪费的同时，增加产废企业生产成本；而作为燃料使用已被严令禁止，不满足当前环保要求。随着生产规模的扩大和环保压力的加剧，如何资源化规模化处置利用苯酚焦油成为限制该类企业发展的关键因素。

现有苯酚焦油的资源化利用工艺并不成熟，究其原因在于苯酚焦油组分的来源和组分差异变化较大，导致大多装置远远不满足其资源化处置。开发简单可行、投资较小，并实现苯酚焦油深度资源化、产品高附加值化迫在眉睫。

有专利从苯酚焦油中提取苯酚是通过碱洗、分离、热分解后得到苯酚，该工艺需要使用碱洗，虽然部分碱洗废水回用，但从而产生大量废水，处理困难，且仅提取出产品苯酚，仅占5-8%，利用率不高。

也有专利通过多个精馏塔中串联和连续结晶工艺仅对组分对枯基苯酚进行提取，对其它产品并无提纯，且精制采用结晶工艺使用溶剂反复清洗结晶，工艺流程长，操作条件复杂，没有使苯酚焦油得到充分资源化利用。

目前现有专利并无对苯酚焦油中苯乙酮及苯乙烯组分进行提纯精制，导致苯酚焦油无法达到充分的资源化利用。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种苯酚焦油废液中提取苯乙酮和苯乙烯的方法，采用粗分、纯化和精制，得到高附加值产品苯乙烯和苯乙酮，降低产废企业处置成本，提高产品附加值，减小环境污染。

本发明为解决上述技术问题采用的技术方案是：一种苯酚焦油废液中提取苯乙酮和苯乙烯的方法，包括以下制备步骤：

步骤一、将苯酚焦油泵送至粗分塔，塔釜温度为240～280℃，采用真空蒸馏，真空度为0～0.9MPa，控制塔顶气相温度将馏出气相分两部分，气相≤190℃馏分段冷凝后进入缓冲罐Ⅰ，气相≤250℃馏分段冷凝后进入缓冲罐Ⅱ，塔釜物料送至暂存罐；

步骤二、将缓冲罐Ⅰ中馏分通过泵依次送至精馏塔Ⅰ和精馏塔Ⅱ中，真空度均为0.03～0.05MPa，经精馏塔Ⅱ釜底排出料送至缓冲罐Ⅲ，得纯度为75~95%粗苯乙烯；

步骤三、将缓冲罐Ⅲ中物料通过泵送至间歇精馏塔Ⅲ中，真空度为0.03～0.05MPa，回流比为1:4~1:6，塔釜温度为150~170℃，得到纯度为95%以上的苯乙烯；

步骤四、将缓冲罐Ⅱ中馏分依次送至精馏塔Ⅳ和精馏塔Ⅴ中，真空度均为0.03～0.05MPa，经精馏塔Ⅴ的釜底排出料送至缓冲罐Ⅳ，得纯度为75~95%的苯乙酮；

步骤五、将缓冲罐Ⅳ中物料送至间歇精馏塔Ⅵ中，真空度为0.03～0.05MPa，回流比为1:4~1:6，塔釜温度为190~210℃，得纯度为95%以上的苯乙酮。