[发明专利]一种新型手性含吡啶多齿氮配体、钯配合物及其制备方法和应用

说明书

本发明提供了一种新型手性含吡啶多齿氮配体、钯配合物及其制备方法和应用。本发明涉及一种新型手性含吡啶多齿氮配体，并将其成功制备成钯配合物，应用在不对称烯丙位取代反应中，极大地提高了反应的效率和收率，使反应时间最低可达到2小时、收率高达98％，且能使反应产物达到较佳的对映体选择性，ee值高达57％，为碳碳键构建的新型高效金属配合物催化体系提供了一种新的选择。

技术领域

本发明属于催化物设计技术领域。更具体地，涉及一种新型手性含吡啶多齿氮配体、钯配合物及其制备方法和应用。

背景技术

手性含吡啶多齿氮配体，包括四联吡啶衍生物、三联吡啶衍生物和吡啶酰胺，合成容易，稳定性高，具有突出的配位性能，能和多种过渡金属配位形成螺旋体、单核金属复合物等的配合物，且其金属配合物参与到不对称催化反应时，也表现出了显著的不对称诱导力，包括钯催化的不对称烯丙位取代反应、不对称环丙烷化反应和不对称氢硅烷加成反应等，尤其钯催化的不对称烯丙位取代反应是构建碳碳键、碳杂原子键的有效方法，被广泛应用于有生物活性和药效活性化合物的合成。因此针对手性含吡啶多齿氮配体的钯配合物逐渐成为现今催化物的研究热点，如Fiore等设计合成了吡啶氮杂环丙烷氮配体，并制备成钯配合物后，研究其在不对称烯丙位取代反应的催化作用，将钯配合物直接加入到丙二酸二甲酯/BSA/醋酸钾体系中进行催化，但最终得到的产物对映体选择性极低，只有10％左右(Fiore,K.；Martelli,G.；Monari,M.；Savoia,D.Design and synthesis of enantiopure1-[1(S)-(2-pyridyl)alkyl]-2(R)-isoropylaziridines,new ligand for asymmetriccatalysis.Tetrahedron:Asymmetry 1999,10,4803-4810)。

因此，开发一种能使不对称烯丙位取代反应产物的对映体选择性较高的钯配合物催化剂，对于催化物设计技术领域具有相当的必要性。

发明内容

本发明针对上述钯配合物催化剂的缺陷和不足，提供一种新型手性含吡啶多齿氮配体、钯配合物及其制备方法和应用。本发明涉及一种新型手性含吡啶多齿氮配体，并将其成功制备成钯配合物，应用在不对称烯丙位取代反应中，极大地提高了反应的效率和收率，使反应时间最低可达到2小时、收率高达98％，且能使反应产物达到较佳的对映体选择性，ee值高达57％，为碳碳键构建的新型高效金属配合物催化体系提供了一种新的选择。

本发明的第一目的是提供一种新型手性含吡啶多齿氮配体。

本发明的第二目的是提供上述配体的制备方法。

本发明的第三目的是提供一种新型手性含吡啶多齿氮配体的钯配合物的制备方法。

本发明的第四目的是提供上述方法制备得到的新型手性含吡啶多齿氮配体的钯配合物。

本发明的第五目的是提供上述配体或上述钯配合物在催化不对称烯丙位取代反应中的应用。

本发明上述目的通过以下技术方案实现：

本发明提供了一种新型手性含吡啶多齿氮配体，所述新型手性含吡啶多齿氮配体具有式(I)或式(II)结构：

其中，X为C3～12的烷烃、二甲基苯环、二甲基联吡啶中的非相邻碳上的两个氢被2-(2-哌啶基)吡啶取代后的基团。

优选地，所述新型手性含吡啶多齿氮配体具有如下结构：

最优选地，所述新型手性含吡啶多齿氮配体具有式(Ib)或式(IIb)结构：