[发明专利]以二苯基叔丁基膦为底物合成三取代芳基氧膦物种的方法

说明书

本发明涉及以二苯基叔丁基膦为底物合成三取代芳基氧膦物种的方法，属于有机膦合成技术领域；该方法以过渡金属钯盐为催化剂，以肼类化合物和二苯基叔丁基膦为反应底物，将反应底物、碱类化合物添加到反应溶剂中，经搅拌加热后反应一定时间得到反应液，对反应液进行分离提纯即得到三取代芳基氧膦化合物；所述肼类化合物为芳香肼和芳杂环肼中的任意一种；过渡金属钯盐催化剂选自Pd(OAc)₂、Pd(dba)₂、PdCl₂中的任意一种。与传统的合成方法相比，该方法避免了二芳基氧膦氢的使用，原料易得，反应条件温和、产率较高，反应的选择性好。总的来说，该方法对环境友好、合成工艺简单，具有一定的工业应用前景。

技术领域

本发明属于有机膦合成技术领域，具体涉及以二苯基叔丁基膦为底物合成三取代芳基氧膦物种的方法。

背景技术

芳族有机膦化合物在各种领域中有着广泛的应用，其中，三芳基氧膦化合物是非常重要的一类化学品，其在有机合成、聚合材料、光电材料以及催化偶联反应等方面具有重要的应用价值。目前，三芳基氧膦化合物的合成已有很多报道，传统的合成方法大多是使用二芳基氧膦氢与各种芳基偶联试剂来合成，如：芳基硼酸、芳基卤化物、苯腈等。但是，二芳基氧膦氢的合成相对困难。此外，相比于C-H键、C-N键和C-Cl键，C-P键键能相对较强，不易断裂，因此，从二芳基烷基膦出发合成三芳基氧膦化合物更具有挑战性。这就使得三芳基氧膦化合物的合成受到了一定的限制。因此，迫切需要开发一种更简洁有效的C-P键构建方法。

发明内容

本发明提供了一种以二苯基叔丁基膦为底物合成三取代芳基氧膦物种的方法，以解决目前三芳基氧膦化合物合成的问题。

本发明所采用的技术方案是：以二苯基叔丁基膦为底物合成三取代芳基氧膦物种的方法，以过渡金属钯盐为催化剂，以肼类化合物和二苯基叔丁基膦为反应底物，将反应底物、碱类化合物添加到反应溶剂中，经搅拌加热后反应一定时间得到反应液，对反应液进行分离提纯即得到三取代芳基氧膦化合物。

优选地，所述肼类化合物为芳香肼和芳杂环肼中的任意一种。

优选地，过渡金属钯盐催化剂选自Pd(OAc)₂、Pd(dba)₂、PdCl₂中的任意一种。

优选地，反应所用的碱选自Na₂CO₃、K₂CO₃、NaOH、Cs₂CO₃、TEA中的任意一种。

优选地，二苯基叔丁基膦与肼类化合物用量的摩尔比为1:(3-5)。

优选地，二苯基叔丁基膦与过渡金属钯盐催化剂用量的摩尔比为1:(0.05-0.1)。

优选地，二苯基叔丁基膦与碱用量的摩尔比为1:(2-5)。

优选地，反应温度为50-100℃、反应时间为12-24h。

优选地，所述的反应溶剂为水，反应气氛为空气或氧气。

本发明与现有技术相比具有以下优点：芳香肼和芳杂环肼类化合物廉价易得、结构多样且具有较高的反应活性，其是一种活化烷基C-P键，构建了合成三取代芳基氧膦物种的理想底物。本发明的制备方法在水相中进行，无需添加其它有机溶剂，并以氧气或空气作为氧化剂，反应条件绿色环保、安全且成本低，以过渡金属盐为催化剂，其活性高，避免了当量贵金属的使用，进一步降低了合成成本。与传统的合成方法相比，该方法避免了二芳基氧膦氢的使用，原料易得，反应条件温和、产率较高，反应的选择性好。总的来说，该方法对环境友好、合成工艺简单，具有一定的工业应用前景。

附图说明