[发明专利]一种胺类仿生固化促进剂制备方法

说明书

本发明属于促进剂制备技术领域，具体涉及一种胺类仿生固化促进剂制备方法，根据现有环氧、聚氨酯胶粘剂体系中含有的活性基团反应活性的特点，含邻苯二酚结构的3，4‑二羟基苯甲酸乙酯先与丙酮反应，对邻苯二酚基团进行缩酮保护，然后与含双胺基化合物反应，获得胺类仿生固化促进剂，基于促进剂中氨基基团能够与环氧基、异氰酸酯基反应，将其引入到环氧、聚氨酯胶粘剂体系，通过邻苯二酚结构有效提升胶粘剂在水环境中的粘结性能；其合成方法简单，使用方便，基于含有邻苯二酚结构的3,4‑二羟基苯甲酸乙酯化合物与双氨基化合物反应，生成含氨基和邻苯二酚结构的仿生固化促进剂，具有广阔的应用前景。

技术领域：

本发明属于促进剂制备技术领域，具体涉及一种胺类仿生固化促进剂制备方法，能够获取提升胶粘剂力学性能的胺类仿生促进剂。

背景技术：

贻贝亦称海虹，是一种双壳类软体动物，壳黑褐色，生活在海滨岩石上，贻贝壳呈楔形，前端尖细，后端宽广而圆，一般壳长6～8厘米，壳长小于壳高的2倍，两壳相等，左右对称，壳面紫黑色，具有光泽，生长纹细密而明显，自顶部起呈环形生长。足丝从瓣鳃类足部略近中央的足丝孔伸出，以壳基质为主要成分的硬蛋白的强韧性纤维束，借此将贝体固着于岩石或海藻以及其他的动物体上。贻贝足丝蛋白中含有的3,4-二羟基苯丙氨酸(DOPA)分子使得贻贝足丝具有非常好的水下粘附和抗海水冲击性能，DOPA分子中的邻苯二酚结构能够与基底形成双齿氢键，与金属、金属离子和金属氧化物产生很强的配位键，邻苯二酚结构中的苯环可以与金属离子形成阳离子-π相互作用，与分子结构中带有苯环的聚合物形成π-π作用。邻苯二酚也称为儿茶酚，分子式为C₆H₆O₂，儿茶酚多数以衍生物的形式存在于自然界中：邻甲氧基酚和2－甲氧基－4－甲基苯酚，是山毛榉杂酚油的重要成分；哺乳动物体内的拟交感胺：肾上腺素和去甲肾上腺素等是儿茶酚的苯环上带有一个β-羟基乙胺侧链的化合物(结构式如)。儿茶酚为无色结晶，熔点105℃，沸点245℃(750毫米汞柱)，密度1.1493克/厘米³(21℃)，溶于水、醇、醚、氯仿、吡啶、碱水溶液，不溶于冷苯中，可水汽蒸馏，能升华。邻苯二酚是一种强还原剂，易被氧化成邻苯醌，在室温下可还原费林溶液和氧化银溶液，与氯化亚砜反应，生成亚硫酸邻苯二酚酯，与邻苯二胺反应，生成吩嗪，与氢氧化钡作用生成钡盐，用于制造橡胶硬化剂、电镀添加剂、皮肤防腐杀菌剂、染发剂、照相显影剂等，是重要的化工中间体，邻苯二酚还是杀菌剂乙霉威、杀虫剂残杀威和克百威的中间体。受此启发，将邻苯二酚结构引入现有的胶粘剂体系，对提升胶粘剂体系力学性能具有重要的意义，并且现有技术中尚未有相关报道和文献。

发明内容：

本发明的目的在于克服现有技术存在的缺点，研发设计一种胺类仿生固化促进剂制备方法，以有效提升胶粘剂在水环境中的粘结性能。

为了实现上述目的，本发明涉及的胺类仿生固化促进剂制备方法的过程是：首先，使3,4-二羟基苯甲酸乙酯与丙酮按照0.2-1的摩尔比进行缩酮反应保护酚羟基基团，然后，再与双氨基化合物进行反应，获得的产物在酸性环境下解保护邻苯二酚结构，得到仿生固化促进剂，反应式如图1所示，其中，R＝C_nH_2n，n＝2,3,4…,或为苯环及其衍生物。

本发明涉及的胺类仿生固化促进剂制备方法的具体工艺过程包括缩酮反应和合成仿生固化促进剂共两个步骤：

(1)缩酮反应：将3,4-二羟基苯甲酸乙酯和无水丙酮置于茄形瓶中，再将2-10ml质量百分比浓度为0.5-5％的三氯化磷丙酮溶液逐滴加入到茄形瓶中，氮气保护下搅拌，常温反应过夜，得到粗产物，用100-500ml乙醚溶解粗产物后，用500-1000ml饱和氯化钠水溶液洗涤，收集有机相，旋干，过硅胶柱，得到的淡黄色液体即为邻苯二酚结构缩酮保护后的产物；