[发明专利]一种三价铑催化合成轴手性联烯化合物的方法有效

专利信息
申请号: 202110467408.X 申请日: 2021-04-28
公开(公告)号: CN113149868B 公开(公告)日: 2023-05-23
发明(设计)人: 李兴伟;王芬;毛茹霞;祝晓晗 申请(专利权)人: 陕西师范大学
主分类号: C07C259/10 分类号: C07C259/10;C07D209/48;B01J31/22;B01J31/04
代理公司: 西安永生专利代理有限责任公司 61201 代理人: 高雪霞
地址: 710062 *** 国省代码: 陕西;61
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摘要:
搜索关键词: 一种 三价铑 催化 合成 手性 化合物 方法
【权利要求书】:

1.一种三价铑催化合成轴手性联烯化合物的方法,其特征在于:将式I所示的N-甲氧基苯甲酰胺类化合物、式II所示的炔丙醇类化合物、三价铑催化剂[CpXRh(III)]、手性羧酸锌Zn1加入有机溶剂中,在空气及密闭条件下常温反应,反应完后分离纯化产物,得到式III所示的四取代轴手性联烯化合物;

式中R1、R2各自独立的代表H、C1~C4烷基、C1~C4烷氧基、卤素、三氟甲基、苯氧基、苯基中任意一种,R3代表H、C1~C4烷基、卤素中任意一种,R4代表H、C1~C5烷基、金刚烷基、环己基中任意一种;

上述三价铑催化剂[CpXRh(III)]的结构式如下所示:

上述手性羧酸锌Zn1的结构式如下所示:

2.根据权利要求1所述的三价铑催化合成轴手性联烯化合物的方法,其特征在于:所述N-甲氧基苯甲酰胺类化合物与炔丙醇类化合物的摩尔比为0.4~0.7:1。

3.根据权利要求1所述的三价铑催化合成轴手性联烯化合物的方法,其特征在于:所述三价铑催化剂[CpXRh(III)]的加入量为炔丙醇类化合物摩尔量的1%~5%。

4.根据权利要求1所述的三价铑催化合成轴手性联烯化合物的方法,其特征在于:所述手性羧酸锌Zn1的加入量为炔丙醇类化合物摩尔量的10%~50%。

5.根据权利要求1所述的三价铑催化合成轴手性联烯化合物的方法,其特征在于:所述手性羧酸锌Zn1的合成方法为:将手性酸A和醋酸锌加入氯苯中,常温搅拌反应20~40分钟后,升温至140~160℃,蒸出反应生成的醋酸,然后将反应液冷却至室温,随后真空旋转蒸发除去氯苯,粗产物中加入戊烷析出白色固体,最后将戊烷旋干得到手性羧酸锌Zn1;反应方程式如下:

6.根据权利要求5所述的三价铑催化合成轴手性联烯化合物的方法,其特征在于:所述手性酸A和醋酸锌的摩尔比为2.0~2.1:1。

7.根据权利要求1所述的三价铑催化合成轴手性联烯化合物的方法,其特征在于:所述的有机溶剂为1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、氯苯、三氟甲苯、丙酮中任意一种。

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