[发明专利]基于卟啉的共价有机框架材料在光催化氧化环化反应中的应用有效
申请号: | 202110476530.3 | 申请日: | 2021-04-29 |
公开(公告)号: | CN113546683B | 公开(公告)日: | 2023-04-28 |
发明(设计)人: | 董育斌;李鑫雨;吴成娟;耿琰 | 申请(专利权)人: | 山东师范大学 |
主分类号: | B01J31/06 | 分类号: | B01J31/06;C07D471/04 |
代理公司: | 济南圣达知识产权代理有限公司 37221 | 代理人: | 王志坤 |
地址: | 250014 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 基于 卟啉 共价 有机 框架 材料 光催化 氧化 环化 反应 中的 应用 | ||
1.一种基于卟啉的共价有机框架材料在光催化氧化环化反应中合成N-甲基四氢-1H-吡咯并[3,4-c]-喹啉-1,3(2H)-二酮衍生物的应用,其特征在于,所述基于卟啉的共价有机框架材料的结构如式Ⅰ所示:
所述N-甲基四氢-1H-吡咯并[3,4-c]-喹啉-1,3(2H)-二酮衍生物,是N,N-二甲基苯胺衍生物和马来酰亚胺衍生物,利用基于卟啉的共价有机框架作为光敏剂,氧气作为氧化剂,可见光照射下制备的。
2.如权利要求1所述的应用,其特征在于,所述基于卟啉的共价有机框架材料的制备方法如下:
向5,10,15,20-四(4-氨基苯)卟啉和4,4-联苯二甲醛中加入邻二氯苯和正丁醇,真空除气并加热反应得到基于卟啉的共价有机框架材料H2p-Bph-COF。
3.如权利要求2所述的应用,其特征在于,邻二氯苯和正丁醇的体积比:2~4:1;
或者,4,4-联苯二甲醛与5,10,15,20-四(4-氨基苯)卟啉的相对摩尔含量为2:1;
或者,加热反应的温度为110~130℃;
或者,加热反应完成后过滤收集沉淀物,洗涤并真空干燥;真空干燥在110~130℃下进行。
4.如权利要求3所述的应用,其特征在于,所述邻二氯苯和正丁醇的体积比为3:1。
5.如权利要求3所述的应用,其特征在于,所述加热反应的温度为120℃。
6.如权利要求3所述的应用,其特征在于,所述洗涤使用无水THF和丙酮。
7.如权利要求3所述的应用,其特征在于,所述真空干燥在120℃下进行。
8.一种N-甲基四氢-1H-吡咯并[3,4-c]-喹啉-1,3(2H)-二酮衍生物的合成方法,其特征在于,所述合成方法包括以下步骤:
1)将N,N-二甲基苯胺衍生物和马来酰亚胺衍生物加入到有机溶剂中,得溶液A;
2)将权利要求1中所述基于卟啉的共价有机框架材料材料作为光敏剂加入溶液A中,得溶液B;
3)用可见光照射溶液B,得到N-甲基四氢-1H-吡咯并[3,4-c]-喹啉-1,3(2H)-二酮衍生物。
9.如权利要求8所述的N-甲基四氢-1H-吡咯并[3,4-c]-喹啉-1,3(2H)-二酮衍生物的合成方法,其特征在于,所述的N,N-二甲基苯胺衍生物结构式如下:
式中,R选自:F、Cl、Br、OMe或Me。
10.如权利要求8所述的N-甲基四氢-1H-吡咯并[3,4-c]-喹啉-1,3(2H)-二酮衍生物的合成方法,其特征在于,所述马来酰亚胺衍生物选自下列物质中的一种或多种:N-(4-氟苯基)马来酰亚胺、N-(4-氯苯基)马来酰亚胺、N-(4-溴苯基)马来酰亚胺、N-(3-溴苯基)马来酰亚胺。
11.如权利要求8所述的N-甲基四氢-1H-吡咯并[3,4-c]-喹啉-1,3(2H)-二酮衍生物的合成方法,其特征在于,步骤1)中,所述有机溶剂选自下列物质中的一种或多种:三氯甲烷、丙酮、四氢呋喃、1,4-二氧六环、甲苯、乙醇。
12.如权利要求11所述的N-甲基四氢-1H-吡咯并[3,4-c]-喹啉-1,3(2H)-二酮衍生物的合成方法,其特征在于,所述有机溶剂选自三氯甲烷、丙酮或甲苯。
13.如权利要求12所述的N-甲基四氢-1H-吡咯并[3,4-c]-喹啉-1,3(2H)-二酮衍生物的合成方法,其特征在于,所述有机溶剂为三氯甲烷。
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