[发明专利]乙烯基酯树脂及其制备方法、乙烯基酯树脂改性蓖麻油基聚氨酯树脂及其制备方法和应用有效
申请号: | 202110485931.5 | 申请日: | 2021-04-30 |
公开(公告)号: | CN113201116B | 公开(公告)日: | 2022-06-10 |
发明(设计)人: | 杨卓鸿;杨绍恒;方亨;李贵东;吴海华 | 申请(专利权)人: | 华南农业大学;广东美亨新材料科技有限公司 |
主分类号: | C08G59/14 | 分类号: | C08G59/14;C08G59/16;C08G59/17;C08L63/10;C08L75/14;C09D163/10;C09D175/14;C09J163/10;C09J175/14;C09D11/101;C09D11/102;B33Y70/00 |
代理公司: | 广东南越商专知识产权代理有限公司 44809 | 代理人: | 许春兰;周坤荣 |
地址: | 510642 广*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 乙烯基 树脂 及其 制备 方法 改性 蓖麻油 聚氨酯 应用 | ||
1.光固化乙烯基酯树脂改性蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯树脂,其特征在于,其由以下重量份的原料制成:乙烯基酯树脂50-90份、蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯10-50份、光引发剂0.6-7份,其中,乙烯基酯树脂的结构式为:
,
其中,R为,R1为或,R2为或或或;
所述蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯由以下方法制备得到:将二异氰酸酯在催化剂与阻聚剂作用下,与丙烯酸羟烷酯在40-50℃下反应,直至NCO值到达NCO初始值的一半,之后加入蓖麻油升温至70-80℃下反应,直至NCO值归0,然后加入活性稀释剂稀释,直至混合均匀,即得。
2.根据权利要求1所述的光固化乙烯基酯树脂改性蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯树脂,其特征在于,所述乙烯基酯树脂的制备方法为:先将环氧树脂在催化剂与阻聚剂作用下与二元羧酸或二元羧酸酐反应制得增链环氧树脂,再用不饱和一元酸进行封端,得到乙烯基酯树脂。
3.根据权利要求2所述的光固化乙烯基酯树脂改性蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯树脂,其特征在于,所述乙烯基酯树脂的制备方法为:将环氧树脂在催化剂与阻聚剂作用下与二元羧酸或二元羧酸酐在85-95℃下反应0.5-1.5小时,接着加入不饱和一元酸,然后升温至105-115℃保温2-3小时,直至酸值小于30mgKOH/g,然后冷却至80℃以下,加入苯乙烯稀释,搅拌混合均匀,得到乙烯基酯树脂。
4.根据权利要求3所述的光固化乙烯基酯树脂改性蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯树脂,其特征在于,所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂;所述催化剂为苄基三乙基氯化铵、三乙胺、三苯基膦中的一种或一种以上任意比例的混合物;所述阻聚剂为对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚、邻苯二酚中的一种或一种以上任意比例的混合物;所述二元羧酸为反丁烯二酸或顺丁烯二酸;所述二元羧酸酐为马来酸酐;所述不饱和一元酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、苯基丙烯酸中的一种或一种以上任意比例的混合物。
5.根据权利要求3所述的光固化乙烯基酯树脂改性蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯树脂,其特征在于,所述环氧树脂、二元羧酸或二元羧酸酐、不饱和一元酸的摩尔比为1:0.2-0.6:0.8-1.6;催化剂的用量为环氧树脂、二元羧酸或二元羧酸酐和不饱和一元酸总质量的0.4-2.0 wt%;阻聚剂的用量为环氧树脂、二元羧酸或二元羧酸酐和不饱和一元酸总质量的0.015-0.05 wt%。
6.根据权利要求1所述的光固化乙烯基酯树脂改性蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯树脂,其特征在于,所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、氢化苯基甲烷二异氰酸酯、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯、对四甲代苯二亚甲基二异氰酸酯、二异氰酸二甲苯酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯中的一种或一种以上任意比例的混合物;所述催化剂为二月桂酸二丁基锡;所述阻聚剂为对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚、邻苯二酚中的一种或一种以上任意比例的混合物;所述丙烯酸羟烷酯为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或一种以上任意比例的混合物;所述活性稀释剂为三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二异氰酸酯200、聚乙二醇二异氰酸酯400、聚乙二醇二异氰酸酯600中的一种或一种以上任意比例的混合物。
7.权利要求1-6任一项所述的光固化乙烯基酯树脂改性蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备方法,其特征在于,将乙烯基酯树脂、蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯、光引发剂搅拌混合均匀,即得。
8.权利要求1-6任一项所述的光固化乙烯基酯树脂改性蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯树脂在UV固化涂料、UV固化油墨、UV固化胶黏剂或3D打印中的应用。
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C08G59-00 每个分子含有1个以上环氧基的缩聚物;环氧缩聚物与单官能团低分子量化合物反应得到的高分子;每个分子含有1个以上环氧基的化合物使用与该环氧基反应的固化剂或催化剂聚合得到的高分子
C08G59-02 .每分子含有1个以上环氧基的缩聚物
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C08G59-18 .每个分子含有1个以上环氧基的化合物,使用与环氧基反应的固化剂或催化剂聚合得到的高分子
C08G59-20 ..以使用的环氧化合物为特征
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