[发明专利]一种糠醛加氢直接制二糠基醚的催化剂及其制备和应用有效

专利信息
申请号: 202110506074.2 申请日: 2021-05-10
公开(公告)号: CN115318331B 公开(公告)日: 2023-09-26
发明(设计)人: 张宗超;杜虹;马秀云 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: B01J29/24 分类号: B01J29/24;B01J29/46;B01J29/76;C07D307/42
代理公司: 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 代理人: 马驰
地址: 116023 辽宁省*** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 糠醛 加氢 直接 制二糠基醚 催化剂 及其 制备 应用
【权利要求书】:

1.一种糠醛加氢直接制二糠基醚的催化剂在糠醛加氢直接制二糠基醚反应中的应用,其特征在于,所述催化剂由金属镍和硅铝分子筛载体组成,所述镍元素的质量为催化剂质量的5~40%,其余为硅铝分子筛;所述硅铝分子筛包括ZSM-5、Y型分子筛、β分子筛和丝光沸石中的一种或二种以上。

2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于:所述镍元素的质量为催化剂质量的15~30%,其余为硅铝分子筛。

3.一种权利要求1至2任一所述的应用,其特征在于,载体上担载金属组分的方法为下述两种中任一一种,方法一为将金属通过氨蒸发诱导沉积沉淀法担载到载体上,方法二为将金属通过尿素分解诱导沉积沉淀法担载到载体上:

方法一:

a) 将金属Ni盐溶解在去离子水中,镍的浓度为0.05~0.7 mol/L,加入质量浓度25~28%的氨水或通入氨气获得镍氨溶液,金属镍和氨的摩尔比大于4;

b) 将硅铝分子筛载体加入到上述溶液中,搅拌混合均匀;

c) 加热至75~95℃处理步骤b)中获得的混合物体系,除去体系中的氨,处理时间大于等于2h;

d) 混合物pH值降低至6.5~7.0后,过滤,洗涤,获得滤饼;

e) 滤饼经热活化处理获得催化剂;

方法二:

a) 将金属Ni盐溶解在去离子水中,镍的浓度为0.05~1.0 mol/L,加入尿素,尿素和金属的摩尔比大于4,搅拌均匀;

b) 将硅铝分子筛载体加入到上述溶液中,搅拌混合均匀;

c) 加热至75~90℃处理b)中混合物体系,处理时间大于等于3小时;

d) 混合物pH值达到6.5~7.0后,过滤,洗涤,获得滤饼;

e) 滤饼经热活化处理获得催化剂。

4.根据权利要求3所述的应用,其特征在于,方法一中的所述步骤a)中镍的浓度为0.2~0.4mol/L,加入质量浓度25~28%的氨水或通入氨气获得镍氨溶液,金属镍和氨的摩尔比为5~10;步骤c)加热至80~90℃处理步骤b)中获得的混合物体系,除去体系中的氨,处理时间为2~6h;

方法二中的镍的浓度为0.2~0.4mol/L,加入尿素,尿素和金属的摩尔比为5~10,步骤c)加热至80~90℃处理b)中混合物体系,处理时间为3~8h。

5. 根据权利要求3所述的应用,其特征在于,所述热活化处理方法是:60~150℃烘干2~48h,450~750℃焙烧2~48h, 450~800℃氢气还原1~48h。

6. 根据权利要求5所述的应用,其特征在于,所述热活化处理方法是:60~150℃烘干2~48h,550~650℃焙烧4~10h, 500~650℃氢气还原4~10h。

7.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述反应在如下条件下进行:反应温度为90~200℃,反应压力为0.5~10MPa。

8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,所述反应在如下条件下进行:反应温度为140~180℃,反应压力为4~8MPa。

9.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述反应中,糠醛和氢气的摩尔比为1:2~1:50。

10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,所述反应中,糠醛和氢气的摩尔比为1:5~1:20。

11.根据权利要求1或7所述的应用,其特征在于,所述反应在溶剂中进行,溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、丙醇、仲丁醇中的一种或二种以上;所述反应的时间为1~10h。

12.根据权利要求1或7所述的应用,其特征在于,所述反应在高压反应釜或滴流床反应器中进行。

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