[发明专利]一种新型配位圆偏振发光晶态化合物及其制备方法与应用有效

专利信息
申请号: 202110517175.X 申请日: 2021-05-12
公开(公告)号: CN113292581B 公开(公告)日: 2022-09-23
发明(设计)人: 张闻;缪乐平 申请(专利权)人: 东南大学
主分类号: C07F3/06 分类号: C07F3/06;C09K11/06
代理公司: 南京苏高专利商标事务所(普通合伙) 32204 代理人: 柏尚春
地址: 211102 江*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 一种 新型 配位圆 偏振 发光 晶态 化合物 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种配位圆偏振发光晶态化合物,其特征在于,化合物为[ZnSalen][DABCO][EtOH]金属圆偏振发光配合物,分子式为C44H70N4O3Zn,为黄色块状晶体,Salen为3,5-二叔丁基水杨醛基-S,S-1,2-环己基亚胺,DABCO为三乙烯二胺,该化合物中心金属锌原子是五配位的金字塔型构型,Salen配体的N2O2占据底面四个角,另有DABCO的一个N原子的占据顶点,DABCO的另一个N原子和乙醇客体分子形成氢键作用,配合物呈现T字型构象;采用单斜晶系,极性空间群P21a = 13.4305(4) Å,b = 18.0129(7) Å,c = 17.7613(6) Å,α = 90°,β= 91.362(3)°,γ = 90°,V = 4295.6(3) Å3Z值为4;晶体结构中含结晶溶剂乙醇,在100K化合物的原子都处于有序状态,上下两个T字型主体框架反向排列,分子堆积可以清楚的看到乙醇分子处于相邻分子的孔道当中;配合物具备极性,采取P21空间群,365 nm紫外照射下发青光,并且可以光致发射圆偏振光;

由3,5-二叔丁基水杨醛、S,S-环己二胺、N,N-二甲基甲酰胺、三乙烯二胺、金属盐结晶水合物和无水乙醇制得;按质量份包括3,5-二叔丁基水杨醛1.2-1.5份、S,S-环己二胺0.25-0.3份、N,N-二甲基甲酰胺200-300份、三乙烯二胺2.5-3份、金属盐结晶水合物1.5-1.6份和无水乙醇110-130份;所述金属盐结晶水合物包括高氯酸锌、硝酸锌或四氟硼酸锌。

2.一种权利要求1所述的配位圆偏振发光晶态化合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:

(1)将3,5-二叔丁基水杨醛加入到无水乙醇中,再加入S,S-环己二胺的无水乙醇清液,升温回流反应,析出黄色细针状晶体,降至室温,过滤后洗涤,真空干燥,得到黄色针状固体;

(2)将步骤(1)得到的黄色针状固体溶解于N,N-二甲基甲酰胺和无水乙醇中,保持搅拌,同时加入三乙烯二胺的N,N-二甲基甲酰胺和无水乙醇的清液,搅拌,而后再加入金属盐结晶水合物的N,N-二甲基甲酰胺和无水乙醇的清液,持续搅拌,反应后取体系的清液于容器中;

(3)将步骤(2)所得的清液于常温下缓慢挥发,3-7天后析出黄色小块状晶体,即为最终产物;

步骤(1)中,所述升温至80-85℃,所述回流反应的时间为12-24h。

3.根据权利要求2所述的配位圆偏振发光晶态化合物的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述3,5-二叔丁基水杨醛与S,S-环己二胺的摩尔比为2.1-2.3:1。

4.根据权利要求2所述的配位圆偏振发光晶态化合物的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述N,N-二甲基甲酰胺和乙醇的体积比为2-3:1。

5.根据权利要求2所述的配位圆偏振发光晶态化合物的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述N,N-二甲基甲酰胺和无水乙醇混合溶剂溶清的三乙烯二胺的摩尔加入量为当前体系的5-10倍。

6.根据权利要求2所述的配位圆偏振发光晶态化合物的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述常温为15-25℃。

7.一种权利要求1所述的配位圆偏振发光晶态化合物的应用,其特征在于,所述晶态化合物应用于荧光材料以及光致圆偏振发光材料。

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