[发明专利]一种可印刷聚合型时间温度指示剂油墨及制备方法

说明书

本发明涉及油墨改性技术领域，具体涉及一种可印刷化学聚合型时间温度指示剂油墨及制备方法。所述油墨以2‑羟基‑4‑甲氧二苯甲酮或水杨酸苯酯为紫外线稳定剂，以改性2,4‑己二炔‑1,6‑二烷基脲为指示剂；原料包括分散剂、抗光老化剂、抗活化剂、指示剂、消泡剂、稳定剂；改性2,4‑己二炔‑1,6‑二烷基脲与紫外线稳定剂联用，使得本发明的油墨印刷得到的时间温度指示标签在紫外线的影响更为稳定，而且颜色变化较为鲜明且易于制得，适用于工业化生产。

技术领域

本发明涉及油墨改性技术领域，特别是涉及一种可印刷聚合型时间温度指示剂油墨及制备方法。

背景技术

时间温度指示剂(TTI)是一种用于实时监测食品、药物等产品安全性的新型指示剂，它通过发生物理或化学变化来产生时间温度累积效应从而用来记录产品的温度变化历程。将时间温度指示剂(TTI)应用于传统油墨中，可形成具有显色指示作用的指示剂油墨。

目前，由联合国适宜卫生科技组织(PATH)与美国Temp-time公司合作，将丁二炔用于时间温度指示剂标签的生产中。在Temp-time公司已授权的专利，如：Patel等的美国专利NO.4,384,980、Prusik等的美国专利NO.8,269,042等中虽然提到了丁二炔类指示剂的制备方法，但未对不同种类TTI的配方和其颜色变化规律进行详细的阐述，而且所制得的指示剂稳定性差，并不能长期使用。而在我国，直到2010年前后，才开始有文献对疫苗温度标签的可行性进行研究，如：方国良等探究了疫苗温度标签在A群C群脑膜炎球菌多糖结合疫苗上的应用；严水兵等研究了在不同温度与光照条件下疫苗温度标签的变色情况，论文中应用到的疫苗温度均从Temp-time公司购入。而宋蕊等探究了疫苗温度标签的原料2,4-己二炔-1,6-二乙基脲的合成和聚合反应，制备方法复杂且未对此类物质变色的机理、配方及热反应性等进行深入研究，而且将其直接应用于传统油墨中印刷的指示剂标签在紫外线的条件下存在不稳定的缺陷。

发明内容

本发明的目的是提供一种印刷适性优良的时间温度指示剂油墨，以提高时间温度指示标签在紫外线的影响下的稳定性，而且制备的指示剂标签颜色变化较为鲜明且易于制得。

为实现上述目的，本发明提供了如下方案：

本发明提供一种可印刷聚合型时间温度指示剂油墨，以2-羟基-4-甲氧二苯甲酮或水杨酸苯酯为紫外线稳定剂，以改性2,4-己二炔-1,6-二烷基脲为指示剂。

进一步地，所述2,4-己二炔-1,6-二烷基脲的改性方法包括以下步骤：

(1)重结晶：将2,4-己二炔-1,6-二乙基脲加入溶剂中，搅拌并加热至无颗粒，静置析出晶体，冷却，过滤产物，真空干燥；

(2)共结晶：将重结晶得到的2,4-己二炔-1,6-二乙基脲与2,4-己二炔-1,6-二丙基脲混合，进行共结晶，得到所述指示剂。

进一步地，按照质量份数计，包括以下原料：1-5份抗光老化剂、1-5份抗活化剂、60-100份指示剂、1-5份消泡剂、340-380份溶剂、520-560份连接料、4-8份润湿分散剂和8-12份紫外线稳定剂。

进一步地，步骤(1)中，所述2,4-己二炔-1,6-二乙基脲与溶剂的用量比为1：22-26，所述重结晶溶剂包括异丙醇、乙醇/水、乙酸/水、乙酸或二甲基亚砜；

步骤(2)中所述共结晶溶剂为乙醇/水，所述乙醇/水的体积比为2-4：1，所述乙酸/水的体积比为2-4：1，所述共结晶中2,4-己二炔-1,6-二乙基脲与2,4-己二炔-1,6-二丙基脲比例为1-2：2-1。

进一步地，还包括在重结晶过程中加入沉淀添加剂，所述沉淀添加剂为甲基纤维素。优选的，0.01％甲基纤维素产物的平均粒径更小且分布较为均匀，更适用于做油墨指示剂材料。