[发明专利]一种硅基取代亚磷酸三苯酯配位铂催化剂及其制备方法以及一种有机硅浸渍漆有效
申请号: | 202110539835.4 | 申请日: | 2021-05-18 |
公开(公告)号: | CN113413916B | 公开(公告)日: | 2022-05-27 |
发明(设计)人: | 李美江;刘美辰;胡冬雪 | 申请(专利权)人: | 杭州师范大学 |
主分类号: | B01J31/18 | 分类号: | B01J31/18;B01J31/22;C07F15/00;C09D183/04 |
代理公司: | 杭州杭诚专利事务所有限公司 33109 | 代理人: | 李博 |
地址: | 310015 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 取代 磷酸 三苯酯配位铂 催化剂 及其 制备 方法 以及 有机硅 浸渍 | ||
1.一种硅基取代亚磷酸三苯酯配位铂催化剂,其特征在于,所述硅基取代亚磷酸三苯酯配位铂催化剂由配体L和硅基取代亚磷酸三苯酯分别与铂原子配位得到,所述硅基取代亚磷酸三苯酯配位铂催化剂的结构式如式Ⅰ所示:
式Ⅰ;
其中,a为1,2,3;b为1,2;a+b≤4;R1,R2,R3分别为苯基或1~4个碳的烷基中的一种;配体L为醇类、醚类、酯类、含不饱和键的化合物中的一种或多种;一个硅基取代亚磷酸三苯酯的磷原子与一个铂原子形成一个配位键;一个配体L与一个铂原子形成至少一个配位键;
所述配体L为异丙醇、四氢呋喃、邻苯二甲酸二乙酯、四甲基二乙烯基二硅氧烷中的一种或多种;
硅基取代亚磷酸三苯酯配位铂催化剂由以下方法制成:
(1)在惰性气体保护下,将硅基取代亚磷酸三苯酯和铂催化剂置于反应瓶中,加热反应,分离得到硅基取代亚磷酸三苯酯配位铂催化剂;
所述硅基取代亚磷酸三苯酯的制备方法包括以下步骤:
(2)在惰性气体保护下,向反应瓶中加入对溴苯酚,随后加入三氯化磷,加热反应,分离得到亚磷酸三溴苯酯;
(3)在惰性气体保护下,向反应瓶中加入步骤(2)制备的亚磷酸三溴苯酯的溶液,低温搅拌下加入正丁基锂溶液反应,再加入三取代有机氯硅烷,升温反应,分离得到硅基取代亚磷酸三苯酯;
所述三取代有机氯硅烷为三甲基氯硅烷、二甲基苯基氯硅烷、甲基二苯基氯硅烷、三乙基氯硅烷、甲基乙基苯基氯硅烷、三丙基氯硅烷、二甲基叔丁基氯硅烷、甲基异丙基苯基氯硅烷、正丁基甲基乙基氯硅烷、乙基异丁基苯基氯硅烷中的一种。
2.根据权利要求1所述的一种硅基取代亚磷酸三苯酯配位铂催化剂,其特征在于,步骤(1)中所述铂催化剂中的铂与硅基取代亚磷酸三苯酯摩尔比为1:3~5;反应温度为50~70℃;反应时间为16~24 h。
3.根据权利要求1或2所述的一种硅基取代亚磷酸三苯酯配位铂催化剂,其特征在于,步骤(1)中所述铂催化剂为异丙醇配位铂催化剂、四氢呋喃配位铂催化剂、邻苯二甲酸二乙酯配位铂催化剂、四甲基二乙烯基二硅氧烷配位铂催化剂中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种硅基取代亚磷酸三苯酯配位铂催化剂,其特征在于,所述步骤(2)中,对溴苯酚与三氯化磷的摩尔比为2~3:1;反应温度为130~150℃;反应时间为4~6h。
5.根据权利要求1所述的一种硅基取代亚磷酸三苯酯配位铂催化剂,其特征在于,所述步骤(3)中,亚磷酸三溴苯酯与正丁基锂的摩尔比为1:4.5~7.5;正丁基锂的加入温度为﹣70~﹣85℃;正丁基锂加入后的反应时间为2~5h;正丁基锂与三取代有机氯硅烷的摩尔比为1:1~1.2;三取代有机氯硅烷加入后的反应温度为20~40℃;三取代有机氯硅烷加入后的反应时间为24~48h。
6.一种含有如权利要求1所述的硅基取代亚磷酸三苯酯配位铂催化剂的有机硅浸渍漆,其特征在于,包括以下重量份的A组分和B组份:
A组分:结构通式为(Me3SiO0.5)m(MeHSiO)n(MeViSiO)q(PhSiO1.5)t有机硅浸渍树脂,100份;其中,m为4~8的整数,n为4~12的整数,q为3~8的整数,t为9~24的整数;
B组分:硅基取代亚磷酸三苯酯配位铂催化剂,0.01~0.1份。
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