[发明专利]一种乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂及其制备方法和应用在审
申请号: | 202110548941.9 | 申请日: | 2021-05-19 |
公开(公告)号: | CN115364853A | 公开(公告)日: | 2022-11-22 |
发明(设计)人: | 王淑娟;李巍;任冬梅;李旻旭;代武军 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J23/68 | 分类号: | B01J23/68;B01J37/02;C07D301/10;C07D303/04 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 孙向民;廉莉莉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 乙烯 氧化 生产 环氧乙烷 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂的制备方法,其特征在于,该制备方法包括如下步骤:
1)在搅拌下向有机胺的水溶液中加入含银化合物,并在加入含银化合物之前、同时或之后向溶液中加入添加剂,形成浸渍液;其中,所述添加剂选自哌嗪、二乙烯三胺和三乙烯四胺中的至少一种;
2)用步骤1)制得的浸渍液浸渍氧化铝载体;
3)沥滤除去多余的浸渍液并分离出浸渍后的氧化铝载体的固体颗粒;
4)将步骤3)得到的固体颗粒在含氧混合气体中进行加热活化,制得银催化剂。
2.根据权利要求1所述的乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂的制备方法,其中,所述添加剂的加入量与含银化合物中银的摩尔比为0.01-0.2∶1。
3.根据权利要求1或2所述的乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂的制备方法,其中,所述含银化合物选自草酸银、氧化银和硝酸银中的至少一种;以银催化剂的总重量计,所述银化合物的用量使得银催化剂中以银元素计的银含量为1-50wt%,优选为5-40wt%。
4.根据权利要求1所述的乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂的制备方法,其中,所述有机胺选自吡啶、丁胺、乙二胺、1,3丙二胺和乙醇胺中的至少一种,所述有机胺优选为乙二胺和乙醇胺。
5.根据权利要求1所述的乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂的制备方法,其中,所述制备方法还包括,在所述浸渍液浸渍氧化铝载体之前、同时或之后,用含有碱金属助剂、任选的碱土金属助剂、铼助剂和任选的铼助剂的共助剂的溶液浸渍所述氧化铝载体。
6.根据权利要求5所述的乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂的制备方法,其中,所述碱金属助剂选自锂化合物、钠化合物、钾化合物、铷化合物和铯化合物中的至少一种;以银催化剂的总重量计,所述碱金属助剂的用量使得银催化剂中以碱金属元素计的碱金属含量为5-2000ppm,优选为10-1500ppm;
所述碱土金属助剂为镁化合物、钙化合物、锶化合物和钡化合物中的至少一种;以银催化剂的总重量计,所述碱土金属助剂的用量使得银催化剂中以碱土金属元素计的碱土金属含量为0-2200ppm,优选为10-1500ppm;
所述铼助剂为铼的氧化物、高铼酸和高铼酸盐中的至少一种,优选为高铼酸铵和/或高铼酸铯;以银催化剂的总重量计,铼助剂的用量使得银催化剂中以铼元素计的铼含量为1-1500ppm,优选为100-1000ppm;
铼助剂的共助剂为任一过渡金属的化合物或多种过渡金属化合物的混合物,优选为以下组中的至少一种:VIB族、VIIB族过渡金属的含氧酸及其盐,稀土金属的盐、硫酸盐;以银催化剂的总重量计,铼助剂的共助剂的用量使得银催化剂中以共助剂元素计的共助剂的含量为0-500ppm,优选为1-300ppm。
7.根据权利要求1所述的乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂的制备方法,其中,所述氧化铝载体的特征包括:α-氧化铝含量≥90wt%,比表面积为0.8-3.0m2/g,孔容为0.3-0.8mL/g,吸水率为30-70%,压碎强度为50-200N/粒。
8.根据权利要求1所述的乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂的制备方法,其中,所述含氧混合气体为空气或者氧气含量不大于21体积%的氮氧混合气;加热活化的温度为180-700℃,优选为200-500℃,时间为1-120分钟,优选为2-60分钟。
9.采用权利要求1-8中任意一项所述的制备方法制得的银催化剂。
10.权利要求9所述的银催化剂在乙烯氧化生产环氧乙烷中的应用。
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