[发明专利]一种改进热裂解法检测儿童塑胶玩具中邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法

说明书

本发明公开了一种改进热裂解法检测儿童塑胶玩具中邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法，将待检测样品和裂解剂混合，加入热裂解仪中进行热裂解，释放出的邻苯二甲酸酯类增塑剂通过气相色谱‑质谱联用的方法进行检测，裂解剂为石墨、三氧化铝、二氧化硅、硫酸钡和硬脂酸钙的混合物，质量比为5~20:30~50:20~30：10‑20:5~20。本发明通过将儿童塑胶制品和裂解剂混合，可以改善裂解条件，降低裂解温度，提高裂解效率和裂解速度，进而提高塑胶制品中增塑剂成分的检出回收率，降低检测限和定量限，提高检测结果的准确性，且检测过程中全程不需要使用有机溶剂，不危害人体健康，检测速度快，是对热裂解法检测儿童塑胶玩具中邻苯二甲酸酯类增塑剂的有益补充和改进。

技术领域

本发明属于增塑剂检测技术领域，具体涉及一种改进热裂解法检测儿童塑胶玩具中邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法。

背景技术

邻苯二甲酸酯类化合物又称酞酸酯类化合物，其化学结构一般由1个刚性平面芳烃和2个可塑的非线性脂肪侧链组成。它是一类环境激素，可通过呼吸、饮食和皮肤接触进入体内，从而对人体健康造成危害。邻苯二甲酸酯类化合物作为增塑剂、添加剂，被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、地板和壁纸、清洁剂和润滑油、涂料、粘合剂、油墨、印染、香料等。同时环境和包装中的邻苯二甲酸酯类增塑剂会迁移到食品中，从而使食品中也含有邻苯二甲酸酯。近些年来，由于此类化合物产量不断增加，使用范围不断扩大，因此使其不断地进入环境，不断成为全球性的最普遍的一类污染物。经研究发现，邻苯二甲酸酯类化合物具有致畸作用和胚胎毒性，会干扰人体激素的分泌，在体内长期积累可导致畸形/癌变和突变。

专家发现，含有邻苯二甲酸酯的软塑料玩具及其它儿童塑胶玩具有可能被小孩放入口中，如果放置的时间足够长，就会导致邻苯二甲酸酯的溶出量超过安全水平，会危害儿童的肝脏和肾脏，也可引起儿童性早熟。因此对儿童塑胶玩具中的邻苯二甲酸酯检测标准也逐渐提高，对检测的邻苯二甲酸酯增塑剂的种类也不断增多。但邻苯二甲酸酯类物质的广泛性使得测定基质具有复杂多样性，这样给样品的前处理过程带来了一定的困难，同时邻苯二甲酸酯的检测过程中干扰物质和因素较多，为了将结构相近的化合物良好的进行分离和测定，就需要开发出更高分辨率的检测方法。

液相色谱、高效液相色谱、气相色谱/质谱法和红外光谱法等广泛应用于增塑剂的检测，但检测前通常先将待检测成分分离出来，如索氏提取法、微波萃取法、超声提取、快速溶剂萃取等，无一例外的需要使用有机溶剂，而且不同样本需采用不同的有机溶剂萃取，方法复杂、耗时长。中国专利CN 111175412 A和《消费品中邻苯二甲酸酯类增塑剂检测方法：热裂解-气相色谱/质谱法》公开了消费品中邻苯二甲酸酯类增塑剂检测方法，引入热裂解仪分解样品，结合气质联用仪对邻苯二甲酸酯类增塑剂进行定性和定量检测，在固体进样法中不需要使用有机溶剂，但检测限和定量限与液体进样法差距较大，且热裂解温度都高达400℃（热裂解温度越高，干扰因素越多），增塑剂成分检出率低，往往会造成检测结果偏低。

综上所述，研发一种改进热裂解法检测儿童塑胶玩具中邻苯二甲酸酯类增塑剂的裂解剂对该方法的改进帮助极大。

发明内容

针对现有技术中增塑剂热裂解方法裂解温度高、裂解不完全、检出回收率偏低的问题，本发明提供了一种改进热裂解法检测儿童塑胶玩具中邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法，该方法加入了混合裂解剂，降低了裂解温度，使裂解更加充分，且降低了检测限和定量限。

本发明通过以下技术方案实现：

一种改进热裂解法检测儿童塑胶玩具中邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法，将待检测样品和裂解剂混合后加入热裂解仪中进行热裂解，释放出的邻苯二甲酸酯类增塑剂通过气相- 质谱联用的方法进行检测；

所述的裂解剂为石墨、三氧化铝、二氧化硅、硫酸钡和硬脂酸钙的混合物。

进一步地，所述的裂解剂中石墨、三氧化铝、二氧化硅、硫酸钡和硬脂酸钙的质量比为5~20:30~50:20~30:10-20:5~20。