[发明专利]一种金属聚酞菁纳米材料的制备方法及其应用，适配体传感器及其制备方法

说明书

本发明涉及一种金属聚酞菁纳米材料的制备方法及其应用，适配体传感器及其制备方法，属于电化学传感技术领域。本发明的金属聚酞菁纳米材料，由均苯四甲酸二酐、尿素、NH₄Cl、钼酸铵、钴和/或铁盐经加热反应得到，制备的金属聚酞菁纳米材料具有二维共轭多孔纳米结构、快速电荷转移能力、混合金属价态(Fe²⁺/Fe³⁺和/或Co²⁺/Co³⁺)和富氮功能，改善了材料的电化学性能，提高了核酸适配体的固定作用。制备的适配体传感器用于检测恩诺沙星时表现出很高的电化学响应和极低的检测限，且具有高选择性、显著的稳定性和重现性，在环境监测和食品安全方面显示出巨大的应用前景。

技术领域

本发明涉及一种金属聚酞菁纳米材料的制备方法及其应用，适配体传感器及其制备方法，属于电化学传感技术领域。

背景技术

恩诺沙星(enrofloxacin，ENR)作为一种常用抗生素，经常被应用于畜牧业，用于治疗细菌感染和促进家禽、牲畜或鱼类的生长。然而，抗生素的滥用或误用会导致肉、蛋、鱼和牛奶中有抗生素残留物，进而污染人类食用的食品或饮用水源，严重危害人体健康。因此，在食品和环境系统中对ENR残留进行灵敏的、有选择性的检测是十分必要的。一些传统技术，如毛细管电泳(高效)和液相色谱-串联质谱法已被用来分析ENR的含量。这些分析方法虽然具有较高的检测灵敏度和准确度，但由于样本预处理繁琐、数据统计复杂、数据分析困难，极大地限制了这些技术的广泛应用，无法满足ENR快速检测的要求。

发明内容

本发明的目的在于提供一种金属聚酞菁纳米材料的制备方法，将制备的金属聚酞菁纳米材料用于快速检测ENR。

本发明的第二个目的在于提供一种由上述制备方法制得的金属聚酞菁纳米材料作为适配体传感器用电极材料的应用。

本发明的第三个目的在于提供一种适配体传感器。

本发明的第四个目的在于提供一种适配体传感器的制备方法。

为实现上述目的，本发明的金属聚酞菁纳米材料的制备方法的技术方案是：

一种金属聚酞菁(polyMPc)纳米材料的制备方法，包括：将均苯四甲酸二酐、尿素、NH₄Cl、钼酸铵、金属盐进行加热反应，得到金属聚酞菁；所述金属盐选自钴盐、铁盐中的一种或两种。

本发明制备的金属聚酞菁纳米片具有二维共轭多孔纳米结构、快速电荷转移能力、混合金属价态(Fe²⁺/Fe³⁺和/或Co²⁺/Co³⁺)以及钴、铁团簇间的协同效应(polyCoFePc)和富氮功能，用于适配体传感器用电极材料中不仅能改善材料的电化学性能，而且能提高核酸适配体的固定作用，可用于快速检测ENR。

优选地，所述加热反应的温度为200～260℃，时间为2～6h。

更优选地，所述加热反应的温度为220℃，加热时间为3h，加热速率为5℃·min^-1。

优选地，所述均苯四甲酸二酐、尿素、金属盐中金属元素的摩尔比为4:8～32:1～3。

优选地，所述金属盐由钴盐和铁盐组成；所述钴盐中的钴元素和铁盐中的铁元素的摩尔比为1～2:1。

优选地，所述均苯四甲酸二酐与钼酸铵的摩尔比为20～40:1。

所述钴盐为CoCl₂·6H₂O，所述铁盐为FeCl₃·6H₂O。

本发明的金属聚酞菁纳米材料作为适配体传感器用电极材料的应用的技术方案是：