[发明专利]一种硫醚衍生物的制备方法

说明书

本发明公开了一种硫醚衍生物的制备方法，包括如下步骤：(1)在氮气气氛下，将亚砜类化合物、烯烃化合物/炔烃化合物/1，3‑二羰基化合物、有机溶剂和三氟乙酸酐/三氟甲磺酸酐混合后于0‑60℃反应1‑24h；(2)在步骤(1)所得的物料中加入碱，于室温下反应0.5‑1.5h，经水洗，获得有机相；(3)将步骤(2)所得的有机相经后处理和纯化，得到所述硫醚衍生物。本发明同时适用于构建烯基硫醚、炔基硫醚、烷基硫醚衍生物，普适性高。本发明所用原料易得，收率高，反应条件温和，反应时间短，底物范围广，反应专一性强，后处理简便且绿色。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种硫醚衍生物的制备方法。

背景技术

硫，是生命存在不可或缺的元素。C-S键的形成与生物合成途径息息相关。同时C-S键在医药研发中具有独特的生理活性，广泛存在于药物分子结构中，例如曾经用作抗精神失常药物的甲硫哒嗪，“长寿维生素”麦角硫因等。同时，硫醚在材料与机械制造方面也有广泛的应用，是有机聚合材料的重要结构单元，比如高性能热塑材料聚苯硫醚(PPS)。因此，开发一种高效的，同时适用于制备烯基硫醚、炔基硫醚、烷基硫醚衍生物的C-S键的构建模型，具有重要的意义。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种硫醚衍生物的制备方法。

本发明的技术方案如下：

一种硫醚衍生物的制备方法，包括如下步骤：

(1)在氮气气氛下，将亚砜类化合物、烯烃化合物/炔烃化合物/1,3-二羰基化合物、有机溶剂和三氟乙酸酐/三氟甲磺酸酐混合后于0-60℃反应1-24h；

(2)在步骤(1)所得的物料中加入碱，于室温下反应0.5-1.5h，经水洗，获得有机相；

(3)将步骤(2)所得的有机相经干燥、过滤、浓缩和柱层析色谱或薄层色谱，得到所述硫醚衍生物；

上述亚砜类化合物的结构式为其中，R¹为烷基、取代苯基或吡啶基；

上述烯烃化合物为取代苯乙烯基、α-甲基苯乙烯基、二苯乙烯基或1,1,2-三苯乙烯基；

上述炔烃化合物为取代苯乙炔基或烷基炔基；

上述1,3-二羰基化合物为乙酰丙酮、1-苯基-1,3-丁二酮、1H-茚-2-甲酸或2,3-二氢-1-氧代-甲酯；

在本发明的一个优选实施方案中，所述有机溶剂为1,2-二氯乙烷、二氯甲烷或乙腈。

进一步优选的，所述有机溶剂为二氯甲烷或1,2-二氯乙烷。

在本发明的一个优选实施方案中，所述碱为无机碱水溶液或有机碱。

进一步优选的，所述无机碱水溶液中的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、醋酸钾、磷酸钾、磷酸氢二钾、碳酸钾、醋酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸钠、氢氧化锂或碳酸铯。

进一步优选的，所述有机碱为三乙胺、氨水、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯或吡啶。

在本发明的一个优选实施方案中，所述卤素为氟、氯、溴或碘。

在本发明的一个优选实施方案中，所述取代苯基中的取代基包括烷基、烷氧基、卤素、硝基和苄基中的至少一种；所述取代苯乙烯基中的取代基包括烷基、卤素、酯基、硝基和烷氧基中的至少一种；所述取代苯乙炔基中的取代基包括烷基、卤素、硝基和烷氧基中的至少一种。

在本发明的一个优选实施方案中，所述亚砜类化合物、烯烃化合物/炔烃化合物/1,3-二羰基化合物、三氟乙酸酐/三氟甲磺酸酐和碱的摩尔比为1.5:1:1.5:5。