[发明专利]一种ASA无折白高胶粉、ASA无折白膜及其制备方法

说明书

本发明属于高分子材料领域，涉及一种ASA树脂无折白高胶粉、ASA无折白膜及其制备方法。本发明提供一种ASA无折白高胶粉的制备方法，所述制备方法包括下述步骤：步骤1)，丙烯酸酯、交联剂、乳化剂0.5～5、电解质和引发剂反应；步骤2)，向反应体系中滴加由丙烯酸酯与交联剂组成的混合液及引发剂后反应；步骤3)，然后向反应体系中滴加苯乙烯与丙烯腈组成的混合液及引发剂得到ASA高胶粉。本发明首次指出，通过特定的方法合成了粒径在50～120nm的ASA无折白高胶粉，所得ASA无折白高胶粉能够用来制备ASA无折白膜；从而拓宽了ASA胶粉的应用范围。

技术领域

本发明属于高分子材料领域，涉及一种ASA树脂无折白高胶粉、ASA无折白膜及其制备方法。

背景技术

ASA树脂是由丙烯腈(A)、苯乙烯(S)和丙烯酸酯(A)组成的三元接枝共聚物，与ABS相比，由于引入不含双键的丙烯酸酯橡胶取代了丁二烯橡胶，因而耐候性有了本质的改善，比ABS高出10倍左右，其他力学性能、加工性能、电绝缘性，耐化学品性与ABS相似。此外，ASA着色性良好，由于树脂本身耐候性优异，可以染成各种鲜艳颜色而不易褪色。用ASA树脂加工的制品，不用喷漆涂装、电镀等表面防护，可直接在户外使用，在日光下暴晒9～15个月，冲击强度和伸长率几乎没有下降，颜色也几乎没有变化。由于ASA树脂具有卓越的耐候性，ASA膜在户外得到广泛地应用。

随着近年来ASA树脂合成技术的发展，乳液接枝树脂掺混法已成为主要方法之一，其优越性已逐渐显示出来。乳液接枝掺混法分为三步：①丙烯酸酯胶乳的制备；②丙烯腈和苯乙烯对丙烯酸酯胶乳接枝共聚；③将接枝共聚的产物和树脂掺混。其工艺过程是：交联丙烯酸酯(PBA)胶乳合成→附聚工艺→乳液接枝共聚增韧体→凝聚→洗涤→干燥→与SAN(AS)树脂共混→ASA树脂。但是采用现有方法制得的ASA制得的膜制品易折白光折度不高，从而限制了其使用。

发明内容

针对上述缺陷，本发明提供一种ASA无折白高胶粉、ASA无折白膜及其制备方法，所得ASA膜为无折白膜，所谓无折白膜即：所得ASA薄膜制品在应用时，受到弯曲、折压等成型操作不会产生折白痕迹，从而使制品折角(或折弯)处保持本来颜色。

本发明的技术方案：

本发明要解决的第一个技术问题是提供一种ASA无折白高胶粉的制备方法，所述制备方法包括下述步骤：

步骤1)，在具备搅拌装置和冷却器的聚合釜中投入去离子水100～400重量份，丙烯酸酯5～30重量份，交联剂0.01～15重量份，乳化剂0.5～5重量份，电解质0.1～1重量份，引发剂0.001～0.1重量份；然后用惰性气体置换至少三次，搅拌并升温至65～80℃(优选为75℃)，反应0.5～2小时(优选为1小时)，保温0.5～2小时(优选为1小时)；

步骤2)，再向反应体系中于1～5小时内滴加由丙烯酸酯40～50重量份与交联剂0.1～15重量份组成的混合液及引发剂0.02～0.2重量份，滴加完后于70～80℃(优选为75℃)保温0.5～2小时(优选为1小时)；

步骤3)，然后向反应体系中于1～3小时内滴加苯乙烯与丙烯腈组成的混合液30～50重量份及引发剂0.01～0.2重量份，反应温度控制在70～80℃(优选为75℃)，滴加完后于75～80℃(优选为80℃)再保温0.5～2小时(优选为1小时)；最后将所得乳液经过滤、盐析、水洗和干燥后得到ASA高胶粉(乳液接枝共聚增韧体)；其中，苯乙烯与丙烯腈的质量比为：70～80：30～20。

进一步，步骤1)和步骤2)中，所述丙烯酸酯选自：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯或丙烯酸异辛酯中的至少一种。

进一步，步骤1)和步骤2)中，所述交联剂选自：二乙烯基苯、乙二醇二丙烯酸酯、一缩乙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯或马来酸二烯丙酯中的至少一种。

进一步，步骤1)中，所述乳化剂为阴离子型乳化剂或非离子型乳化剂中的至少一种。