[发明专利]碳酸氢盐或碳酸盐催化加氢制备甲酸盐的催化剂及其制备方法、应用和甲酸盐的制备方法有效
申请号: | 202110571769.9 | 申请日: | 2021-05-25 |
公开(公告)号: | CN113244921B | 公开(公告)日: | 2022-08-12 |
发明(设计)人: | 张晔;李学宽 | 申请(专利权)人: | 中国科学院山西煤炭化学研究所 |
主分类号: | B01J23/75 | 分类号: | B01J23/75;B01J23/652;B01J23/83;B01J31/28;B01J37/02;B01J37/08;C07C51/41;C07C53/06 |
代理公司: | 广州三环专利商标代理有限公司 44202 | 代理人: | 卢泽明 |
地址: | 030000 *** | 国省代码: | 山西;14 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 碳酸 碳酸盐 催化 加氢 制备 甲酸 催化剂 及其 方法 应用 | ||
1.一种催化剂在碳酸氢盐或碳酸盐制备甲酸盐或甲酸中的应用,其特征在于:所述催化剂包括载体和负载于载体上的活性成分和助剂;所述活性成分占催化剂总质量的0.1%~30wt%,所述助剂占催化剂总质量的1.0~18wt%,余量为载体;所述活性成分包括Cu、Pt、Ni、Mo、Pd、Ir、Ru、Rh中的一种或几种;所述助剂包括钴或氧化钴、镧或氧化镧、镁或氧化镁、锡或氧化锡、镓或氧化镓中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于:所述载体包括γ-氧化铝、氧化硅、活性炭、碳微球、二氧化钛、碳化硅、树脂中的一种或几种。
3.一种甲酸盐的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
将碳酸氢盐或者碳酸盐水溶液在催化剂催化下加氢气制备得到甲酸盐;其中,所述催化剂包括载体和负载于载体上的活性成分和助剂;所述活性成分占催化剂总质量的0.1%~30wt%,所述助剂占催化剂总质量的1.0~18wt%,余量为载体;所述活性成分包括Cu、Pt、Ni、Mo、Pd、Ir、Ru、Rh中的一种或几种;所述助剂包括钴或氧化钴、镧或氧化镧、镁或氧化镁、锡或氧化锡、镓或氧化镓中的一种或几种。
4.根据权利要求3所述的甲酸盐的制备方法,其特征在于,所述载体包括γ-氧化铝、氧化硅、活性炭、碳微球、二氧化钛、碳化硅、树脂中的一种或几种。
5.根据权利要求3所述的甲酸盐的制备方法,其特征在于,当原料是碳酸氢盐时,甲酸盐的制备路线对应的反应方程式为:
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当原料是碳酸盐时,甲酸盐的制备路线对应的反应方程式为:
;
前述反应式中,M+为Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+中的一种。
6.根据权利要求3所述的甲酸盐的制备方法,其特征在于:所述催化剂在使用前需要在氢气氛围中进行还原,还原温度为80~550℃,还原时间为1~12小时;所述碳酸盐或碳酸氢盐水溶液中碳酸氢盐或碳酸盐的质量百分比为1~65wt%,加氢反应温度为20~300℃,控制氢气压力为0.1~15.0Mpa,氢气与原料的摩尔比为1~500:1。
7.根据权利要求3所述的甲酸盐的制备方法,其特征在于:所述甲酸盐的制备方法在固定床装置上或反应釜中进行;当制备方法在选用固定床装置上进行时,原料溶液的质量空速为0.01~20h-1;当制备方法选用反应釜中进行时,碳酸盐或碳酸氢盐与催化剂的质量比为1~200:1,反应时间为0.5~100小时,反应完成后,反应釜中的催化剂经分离后可重复使用。
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