[发明专利]杂多酸或杂多酸盐负载的锆基微孔配位聚合物复合材料的制备方法及其应用

权利要求书

1.一种杂多酸或杂多酸盐负载的锆基微孔配位聚合物复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤一：将锆盐溶解于含有调度剂的有机溶剂中，得到澄清的混合物；

步骤二：将澄清的混合物加热到100～140℃并保持2～8h，然后降温至20℃～90℃；

步骤三：在搅拌下，将有机羧酸配体和杂多酸或杂多酸盐溶解在步骤二的混合物中，停止搅拌保温放置24h～72h；

步骤四：反应结束后产品经洗涤、活化得到杂多酸或杂多酸盐负载的锆基微孔配位聚合物的复合材料；

在步骤一中，所述调度剂选自一元有机酸；

所述锆盐满足条件(a)～（d）中的至少一种：

(a)锆盐与有机配体的摩尔比为1：0.8～1.2；

(b)锆盐与调度剂的摩尔比为1：45～135；

(c)锆盐与有机溶剂的摩尔比为1：600～1000；

(d)锆盐与杂多酸的摩尔比为1：0.0022～0.0088。

2.根据权利要求1所述的杂多酸或杂多酸盐负载的锆基微孔配位聚合物复合材料的制备方法，其特征在于，

所述的锆盐为ZrCl₄，ZrOCl₂·8H₂O，Zr(SO₄)₂·4H₂O，ZrOSO₄·4H₂O，Zr(NO₃)₄·5H₂O，ZrO(NO₃)₂·2H₂O，Zr(OPr)₄，Zr(CH₃COO)₄，Zr₃O₅·(CO₃)，ZrOCO₃·xH₂O的一种。

3.根据权利要求1所述的杂多酸或杂多酸盐负载的锆基微孔配位聚合物复合材料的制备方法，其特征在于，

所述一元有机酸选自苯甲酸、甲酸、乙酸、丙酸、丙烯酸、丁酸中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的杂多酸或杂多酸盐负载的锆基微孔配位聚合物复合材料的制备方法，其特征在于，

所述有机溶剂为N,N’-二甲基甲酰胺（DMF）、N,N’-二乙基甲酰胺（DEF）中的一种或两种。

5.根据权利要求1所述的杂多酸或杂多酸盐负载的锆基微孔配位聚合物复合材料的制备方法，其特征在于，

在步骤三中，有机羧酸配体选自1,4-对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸；或者，有机配体选自带有官能团的1,4-对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸，其中，官能团选自-CH₃、-F、-Cl、-Br、I、-CHO、-COOH、-COOCH₃、-NO₂、-NH₂、-SO₃H、-OH中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的杂多酸或杂多酸盐负载的锆基微孔配位聚合物复合材料的制备方法，其特征在于，

在步骤三中，杂多酸或杂多酸盐为H₃PW₁₂O₄₀、Na₃PW₁₂O₄₀、K₃PW₁₂O₄₀、H₃PMo₁₂O₄₀、Na₃PMo₁₂O₄₀、K₃PMo₁₂O₄₀的一种。

7.根据权利要求1所述的杂多酸或杂多酸盐负载的锆基微孔配位聚合物复合材料的制备方法，其特征在于，

在步骤三中，保温温度为20℃～90℃。

8.一种根据权利要求1-7中任一项所述的制备方法制备的杂多酸或杂多酸盐负载的锆基微孔配位聚合物复合材料在催化领域中的应用。