[发明专利]一种用于脂肪族-芳香族共聚酯合成的催化剂体系及其应用有效
申请号: | 202110588892.1 | 申请日: | 2021-05-28 |
公开(公告)号: | CN113388100B | 公开(公告)日: | 2023-06-30 |
发明(设计)人: | 臧国强;李少山;肖刚;马国玉;米娟;韩宝锋 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司 |
主分类号: | C08G63/85 | 分类号: | C08G63/85;C08G63/84;C08G63/83;C08G63/183 |
代理公司: | 天津市北洋有限责任专利代理事务所 12201 | 代理人: | 王丽 |
地址: | 100029 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 脂肪 芳香族 聚酯 合成 催化剂 体系 及其 应用 | ||
1.一种应用催化剂体系制备脂肪族-芳香族共聚酯的方法,其特征是,由反应单体精对苯二甲酸PTA和选自丁二酸SA、己二酸AA中的一种脂肪酸,与1,4-丁二醇在加入催化剂钛系组合物后进行酯化反应,得到酯化中间产物后,在中间产物中加入催化剂金属组合物后进行缩聚反应,最终制备得到脂肪族-芳香族共聚酯;其中:
所述PTA与脂肪酸的摩尔数比为30/70~70/30,所述的PTA与脂肪酸的摩尔数之和、与1,4-丁二醇的摩尔数之比值为1:(1.1~2.0);
所述的催化剂体系与PTA、脂肪酸的两者的总摩尔数的比值为1:(500~5000),并且钛系组合物与金属组合物的摩尔数之比为1:1~1:10,钛系组合物和金属组合物的摩尔数均以所含的钛元素计;
所述的催化剂体系由钛系组合物与金属组合物组成,钛系组合物是由钛化合物、羟基羧酸和磷酸酯溶解于1,4-丁二醇中,在50~160℃下搅拌反应1~2小时,除去小分子成为中间体溶液,冷却至室温后制备而成,金属组合物是由钛酸酯、正硅酸乙酯和选自铝和锌化合物中的一种金属化合物溶于无水乙醇中,在加入水、室温~100℃下进行共水解反应,水解产物经过滤、真空干燥后制备而成;
钛化合物为钛酸四甲酯、钛酸四乙酯、钛酸四异丙酯或钛酸四丁酯中的一种,羟基羧酸为柠檬酸、乳酸中的一种,磷酸酯为磷酸三甲酯或磷酸三乙酯中的一种;
钛酸酯为选自钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯中的一种;铝化合物选自醋酸铝、乙二醇铝、异丙醇铝中的一种,锌化合物为氧化锌、醋酸锌、二水合乙酸锌中的一种;
所述的钛系组合物中,钛化合物与羟基羧酸的摩尔比为1:5~1:0.5,钛化合物与磷酸酯的摩尔比为1:10~1:0.5,钛化合物与1,4-丁二醇的摩尔比为1:2~1:40;
所述的金属组合物中,钛酸酯与正硅酸乙酯的摩尔比为20:1~1:1,钛酸酯与金属化合物的摩尔比为20:1~1:1。
2.按照权利要求1所述的应用催化剂体系制备脂肪族-芳香族共聚酯的方法,其特征在于,酯化反应条件为:表压-0.05~0.3MPa,温度为190~240℃;缩聚反应条件为:真空度为50~300Pa,温度为220~280℃。
3.按照权利要求1所述的应用催化剂体系制备脂肪族-芳香族共聚酯的方法,其特征在于,所述的脂肪族-芳香族共聚酯的重均分子量为5000~150000g/mol。
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