[发明专利]一种星形偶联结构的含氮功能化SIBR集成橡胶及其制备方法在审
申请号: | 202110602705.0 | 申请日: | 2021-05-31 |
公开(公告)号: | CN113201094A | 公开(公告)日: | 2021-08-03 |
发明(设计)人: | 李杨;韩丽;冷雪菲;李超;张松波;王艳色 | 申请(专利权)人: | 大连理工大学 |
主分类号: | C08F236/08 | 分类号: | C08F236/08;C08F236/06;C08F212/08;C08F212/32 |
代理公司: | 北京劲创知识产权代理事务所(普通合伙) 11589 | 代理人: | 王闯 |
地址: | 116024 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 星形 联结 功能 sibr 集成 橡胶 及其 制备 方法 | ||
1.一种星形偶联结构的含氮功能化SIBR集成橡胶,其特征在于,所述星形偶联结构的含氮功能化SIBR集成橡胶是采用烷基锂引发、多臂星形偶联剂偶联,由含氮功能基团1,1-二苯基乙烯功能性单体与苯乙烯、丁二烯、异戊二烯共聚制备的四元共聚物;所述星形偶联结构的含氮功能化SIBR集成橡胶的数均分子量为9×104-50×104g/mol;
所述偶联剂为SiCl3CH3、SiCl4、SnCl3CH3、SnCl4、Si2Cl6的至少一种,所述烷基锂引发剂选自单官能团烷基锂,所述单官能团烷基锂引发剂为已有技术所公开的用于丁二烯、苯乙烯阴离子聚合反应的一种或几种引发剂的混合物,包括但不限于正丁基锂和仲丁基锂;
以四元共聚物质量为100%计,苯乙烯质量占比为10%-30%,异戊二烯质量占比20%-60%,丁二烯质量占比20%-60%;
所述四元聚合物的引发端或链中至少含有1个所述1,1-二苯基乙烯功能性单体,所述四元共聚物的臂数在3.0-6.0之间。
2.根据权利要求1所述的星形偶联结构的含氮功能化SIBR集成橡胶,其特征在于,所述含氮功能基团1,1-二苯基乙烯功能性单体包括1,1’-双[4-(N,N-二甲基胺基)苯基]乙烯,1,1’-双[4-(N,N-二乙基胺基)苯基]乙烯,1,1’-双[4-(N,N-二叔丁基胺基)苯基]乙烯,1-[4-(N,N-二甲基胺基)苯基]-1’-苯基乙烯,1-[4-(N,N-二乙基胺基)苯基]-1’-苯基乙烯,1-[4-(N,N-二叔丁基胺基)苯基]-1’-苯基乙烯,1-[4-(N,N-甲基三甲基硅基胺基)苯基]-1’-苯基乙烯,1-[4-(N,N-乙基三甲基硅基胺基)苯基]-1’-苯基乙烯,1-[4-(N,N-叔丁基三甲基硅基胺基)苯基]-1’-苯基乙烯,1-[4-(N,N-二三甲基硅基胺基)苯基]-1’-苯基乙烯中的一种或多种胺基功能化单体;优选1,1’-双[4-(N,N-二甲基胺基)苯基]乙烯、1-[4-(N,N-二甲基胺基)苯基]-1’-苯基乙烯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的星形偶联结构的含氮功能化SIBR集成橡胶,其特征在于,以四元共聚物质量为100%计,苯乙烯质量占比为15%-25%,异戊二烯质量占比25%-50%,丁二烯质量占比25%-50%。
4.根据权利要求3所述的星形偶联结构的含氮功能化SIBR集成橡胶,其特征在于,所述四元聚合物的引发端和链中均含有1个所述含氮功能基团1,1-二苯基乙烯功能性单体,所述四元共聚物的臂数在4.0-5.0之间。
5.一种如权利要求1~4任一所述的星形偶联结构的含氮功能化SIBR集成橡胶的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、按星形偶联结构的含氮功能化SIBR集成橡胶中含氮功能基团1,1-二苯基乙烯功能性单体、苯乙烯、异戊二烯、丁二烯的设计质量配比,称取一定量的含氮功能基团1,1-二苯基乙烯功能性单体于容器中,加入有机溶剂、烷基锂引发剂、极性调节剂,反应1-3h;所述极性调节剂与烷基锂引发剂量的摩尔比为1:1~100;
S2、按设计质量配比加入苯乙烯、异戊二烯和丁二烯,20℃-90℃反应12-24h;
S3、加入偶联剂,20℃-90℃反应12-24h;所述引发剂与偶联剂用量比例为1:3~6;
S4、加入异丙醇终止反应,在乙醇中进行沉降,烘干,得到星形偶联结构的含氮功能化SIBR集成橡胶。
6.根据权利要求5所述的星形偶联结构的含氮功能化SIBR集成橡胶的制备方法,其特征在于,所述含氮功能基团1,1-二苯基乙烯功能性单体与引发剂的比例为1:1时,制备出的星形偶联结构的含氮功能化SIBR集成橡胶的功能基团位于链端。
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