[发明专利]一种具有多级孔结构的硬质含氟聚氨酯的制备方法

权利要求书

1.一种具有多级孔结构的硬质含氟聚氨酯制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：

S1、高内相乳液体系的设计构建：

所述步骤S1包括：

S10、以异氰酸酯作为硬段，聚醚多元醇为软段，1,4-丁二醇为扩链剂，羟基丙烯酸作为封端树脂，制备得到端双键的聚氨酯预聚体；

S11、在一定温度和搅拌速度下，将聚氨酯预聚体与含氟丙烯酸单体、巯基化合物、表面活性剂、去离子水混合，制备出稳定的高内相乳液体系；

S2、引发高内相乳液的巯-烯点击化学反应：

所述步骤S2包括：

S20、向步骤S1中构建的高内相乳液体系中加入光引发剂，在一定温度和搅拌速度下，混合一定时间后后置于紫外灯箱内，在365nm波长下紫外反应一定时间，经过体系内的巯-烯点击反应得到初产物；

S21、将步骤S20中得到的初产物反复清洗，再真空干燥得到最终产物。

2.根据权利要求1所述的具有多级孔结构的硬质含氟聚氨酯制备方法，其特征在于，所述步骤S10中，所述异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯中的一种；所述多元醇为聚醚DL1000、2000LM、TMN450、TMN3050中的一种；所述扩链剂为1，4-丁二醇；所述羟基丙烯酸为甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的一种；所述异氰酸酯的用量为8.0-28.0份、聚醚多元醇的用量为37.0-57.0份、扩链剂的用量为10.0-20.0份、羟基丙烯酸的用量为5.0-15.0份。

3.根据权利要求1所述的具有多级孔结构的硬质含氟聚氨酯制备方法，其特征在于，所述步骤S11中，所述含氟丙烯酸单体为甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸六氟丁酯、2-(全氟己基)乙基甲基丙烯酸酯中的一种；所述巯基化合物为四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯；所述表面活性剂为司班80、1-烷基-3-甲基咪唑十二烷基硫酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑二-乙基己基琥珀酸酯磺酸盐中的一种或两种复配；所述聚氨酯预聚体的用量为8.0-13.0份、去离子水72.0-84.0份、含氟丙烯酸单体的用量为3.0-5.0份、巯基化合物3.0-5.0份、表面活性剂的用量1.0-3.0份。

4.根据权利要求1所述的具有多级孔结构的硬质含氟聚氨酯制备方法，其特征在于，所述步骤S11中，在50-70℃的温度、400-600rpm转速下，将聚氨酯预聚体与含氟丙烯酸单体、巯基化合物、表面活性剂、去离子水混合并搅拌3-30分钟。

5.根据权利要求1所述的具有多级孔结构的硬质含氟聚氨酯制备方法，其特征在于，所述步骤S20中，所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、4-(2-羟基-3-叔丁基)二苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-（1-甲基乙烯基）苯基]丙酮中的一种；所述光引发剂的用量为1.0-2.0份。

6.根据权利要求1所述的具有多级孔结构的硬质含氟聚氨酯制备方法，其特征在于，所述步骤S20中，加入光引发剂后，在50-70℃的温度、400-600rpm转速下，混合3-30分钟；将配制的高内相乳液体系置于365nm波长的紫外光下照射，照射时间为1-10分钟。

7.根据权利要求1所述的具有多级孔结构的硬质含氟聚氨酯制备方法，其特征在于，所述步骤S21具体包括：用水、乙醇交替反复洗涤、沉淀步骤S20初产物，经真空干燥后，得到具有多级孔结构的硬质含氟聚氨酯材料。