[发明专利]一种BVPE的工业化合成方法

说明书

本发明给出了一种BVPE的工业化合成方法。具体包括：以1,2‑二苯乙烷为原料，在三氯化铝和乙酰氯的作用下，在溶剂中反应得到4,4'‑二乙酰基二芳基乙烷；在硼氢化钠的作用下，4,4'‑二乙酰基二芳基乙烷在溶剂中反应得到4,4'‑(1,2‑乙二烷基)双(α‑甲基苯甲醇)；4,4'‑(1,2‑乙二烷基)双(α‑甲基苯甲醇)在对甲苯磺酸作用下，选用阻聚剂对叔丁基邻苯二酚和吩噻嗪，反应得到所述BVPE。本发明的制备工艺简单，反应条件温和，产品收率高，原材料成本低廉，适宜工业化生产。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及烯烃单体合成路线的优化和改进，具体涉及一种BVPE的工业化合成方法。

背景技术

BVPE(P,P'-二乙烯基-1,2-二苯基乙烷)是一个用途广泛的烯烃单体，其在各类型聚合物中均有应用。比如，BVPE可用作制备聚丙烯膜的原料，也可用于改善聚苯醚树脂或其他树脂的性能，也可制作成色谱柱用于高效液相色谱的分析。

目前，BVPE的常用制备方法是以对氯苯乙烯为原料，在镁粉或铜粉、铁粉的作用下合成。该方法的主要技术缺陷是原料对氯苯乙烯价格昂贵，工业化成本高，从而限制了其使用用途。

文献Russian Journal of Applied Chemistry(2011),84(10),1783-1794中报道了BVPE的改进合成路径，即以1,2-二苯乙烷为起始物料，经过傅克酰基化、雷尼镍高压加氢、对甲苯磺酸脱水3步得到目标产物BVPE。在该合成路径中，第1步纯化溶剂选用乙醇，但需要加入27倍的纯化溶剂，溶剂使用量大；第2步加氢压力设定为7.7Mpa，需要特种加氢设备，对设备条件要求严苛；第3步对甲苯磺酸(PTSA)脱水，由于苯乙烯类化合物在酸性环境中非常容易聚合，文献选用对叔丁基邻苯二酚(TBC)作为阻聚剂，通过控制PTSA浓度、高低温分批加入PTSA和反应时间的方法来控制反应进程，本步骤操作繁琐不易控制，且最后纯化需要升华设备，要求严苛，难以工业化。第3步目标产物BVPE精品收率只有55％，文献综合收率仅有44.4％，该合成路径成本较高，限制了该合成路径的推广应用。

BVPM(P,P'-二乙烯基-1,2-二苯基甲烷)是另一种与BVPE化合结构近似的烯烃单体。专利文献WO0023485中公开了BVPM的一种合成方法，采用PTSA和TBC组合反应，反应1.5～2h，反应粗品收率88～91.9％，主峰GC含量79～87％，二聚体GC含量10.5～16.5％。该专利技术方案的缺陷在于聚合物偏大，产品最后纯化也需要升华设备，难以实现工业化，且未提及纯化收率。

发明内容

针对BVPE现有合成工艺和路线的技术缺陷，本发明的目的在于创造性地为工业化制备BVPE提供一种新的合成思路。

具体地，本发明提供了一种BVPE的工业化合成方法，其特征在于，所述BVPE以1,2-二苯乙烷为原料，经三步反应合成得到，合成路线如下：

基于该合成路线，本发明给出一种优选的适合工业化生产的BVPE合成路线：

具体包括步骤S1-S3：

S1，以1,2-二苯乙烷为原料，在三氯化铝和乙酰氯的作用下，在溶剂中反应得到4,4'-二乙酰基二芳基乙烷；

S2，在硼氢化钠的作用下，4,4'-二乙酰基二芳基乙烷在溶剂中反应得到4,4'-(1,2-乙二烷基)双(α-甲基苯甲醇)；

S3、4,4'-(1,2-乙二烷基)双(α-甲基苯甲醇)在对甲苯磺酸作用下，选用阻聚剂对叔丁基邻苯二酚和吩噻嗪，反应得到所述BVPE。