[发明专利]一种用于制备聚合物凝胶电解质的化学交联型梯度-嵌段共聚物膜及其制备方法

权利要求书

1.一种化学交联型梯度-嵌段共聚物膜的制备方法，其特征在于，方法如下：

将由6-14重量份硬质单体和6-14重量份软质单体组成的油相按表1所示分为九份，将0.1-0.5重量份的两亲性大分子可逆加成断裂链转移试剂搅拌溶于80-100重量份的水中形成水相，再与第一份油相一起倒入反应器中搅拌混合， 将反应温度升至60-80℃，保持搅拌，通氮除氧5分钟以上,加入0.005-0.04重量份的水溶性引发剂，聚合0.5-1小时，再按如上步骤依次加入其余八份油相，得到梯度-嵌段共聚物，梯度-嵌段共聚物以粒子形式稳定分散在水中形成胶乳，对聚合物胶乳进行破乳、清洗及干燥后得到梯度-嵌段共聚物， 将梯度-嵌段共聚物、交联剂和光引发剂溶解在四氢呋喃溶液中，倒入聚四氟乙烯表面皿中，于30-60℃下真空干燥，之后放置于紫外固化箱中光照1-5分钟，得到化学交联型梯度-嵌段共聚物膜，

表1油相单体组成

所述大分子三硫代碳酸酯化合物的结构式如式(I)、(II)、(III)下:

式中x为A的平均聚合度，y为B的平均聚合度，x＝5-10，y＝20-40；

链节的结构如式(IV)所示：

链节的结构如式(V)、(VI)所示

所述硬质单体为苯乙烯和3-环己烯-1-亚甲基丙烯酸酯中的一种或两种，

所述软质单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯中的一种或几种。

2.根据权利要求1所述的化学交联型梯度-嵌段共聚物膜的制备方法，其特征在于，所述水溶性引发剂为过硫酸铵或过硫酸钾。

3.根据权利要求1所述的化学交联型梯度-嵌段共聚物膜的制备方法，其特征在于，所述光引发剂为2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮。

4.根据权利要求1所述的化学交联型梯度-嵌段共聚物膜的制备方法，其特征在于，所述交联剂为二硫苏糖醇。

5.一种化学交联型梯度-嵌段共聚物凝胶电解质，其特征在于，其制备方法如下：

在氩气保护的手套箱内将权利要求1所述制备方法制备的化学交联型梯度-嵌段共聚物膜浸入溶解有电解质盐的有机溶剂中，浸泡时间4-48小时，之后将溶胀电解液的共聚物膜取出，表面用滤纸擦干，得到化学交联型梯度-嵌段共聚物凝胶电解质。

6.根据权利要求5所述的一种化学交联型梯度-嵌段共聚物凝胶电解质，其特征在于，所述电解质盐为高氯酸锂(LiClO₄)、六氟磷酸锂(LiPF₆)、四氟硼酸锂(LiBF₄)、三氟甲磺酸锂(LiCF₃SO₃)、全氟烷基磺酰甲基锂(LiC(CF₃SO₂)₃)中的一种或几种。

7.根据权利要求5所述的一种化学交联型梯度-嵌段共聚物凝胶电解质，其特征在于，所述有机溶剂为碳酸乙烯酯(EC)，碳酸丙烯酯(PC)，碳酸二甲酯(DMC)，碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二乙酯(DEC)中的一种或几种。