[发明专利]一种四苯基膦苯酚盐的水相合成方法

说明书

本发明公开了一种四苯基膦苯酚盐的水相合成方法，其制备方法为：三苯基膦与过量的卤代苯在一定温度、压力和催化剂存在的条件下进行反应；反应结束后蒸馏回收过量的卤代苯；然后加入一定量的水使生成的四苯基卤化膦溶解，将四苯基卤化膦水溶液调节pH至碱性，使催化剂以沉淀的形式析出；将净化后的四苯基卤化膦溶液与苯酚和液碱混合，在一定温度下进行反应，反应完成后的料液经升温溶解，降温析晶，离心和干燥过程，最终得四苯基膦苯酚盐产品。本发明所述反应均在纯水相中进行，可以得到高纯度，组分稳定的四苯基膦苯酚盐产品，同时其方法具有工艺环保、操作简单和经济效益高的优点。

技术领域

本发明涉及四苯基膦苯酚盐的制备方法，更具体地说涉及一种四苯基膦苯酚盐的水相合成方法。

背景技术

四苯基膦苯酚盐为热塑性聚碳酸酯合成的催化剂，它是重要的工业原料。四苯基膦苯酚盐的生产方法被DE-A19727351和WO001/46100公开，主要是采用溴化四苯基膦和苯酚为原料，以醇类为溶剂进行反应。之后的研究主要针对反应溶剂和原料配比等对工艺进行了优化，但都未实质性解决原料成本高、操作复杂和无法连续生产的问题。

专利CN109942628A公开了一种四苯基膦苯酚盐的合成方法，是以三苯基膦、溴苯和苯酚为生产原料，有效地控制了原料成本，但其工艺分两步进行。首先合成四苯基溴化磷，然后进行四苯基膦苯酚盐的合成，两步所用溶剂分别为异丙醇和异丁醇，工艺操作仍相对复杂，无法连续生产。且第二步反应采用异丁醇为溶剂，以去离子水进行水洗分液，分出的水相中含有异丁醇、苯酚、四苯基膦和 NaBr，需进一步处理；水洗操作带走异丁醇的同时也带走了部分苯酚，造成产品组份不稳定和产品收率降低。

专利CN110272451A以四苯基溴化磷和苯酚为原料，以甲醇和水为溶剂，省去了异丁醇分液的操作，但甲醇对产品的溶解性较高，单批收率为86％，母液套用后收率有提升，但母液中仍含有大量的产品和NaBr，后期存在母液回收处理问题。

发明内容

为了解决以上技术问题，本发明提供一种四苯基膦苯酚盐的水相合成方法，其具有原料成本较低、操作简单、产品纯度高和收率高的优点。

本发明提供了如下技术方案：

本发明提供了一种四苯基膦苯酚盐的水相合成方法，其步骤为：

1、三苯基膦与过量的卤代苯在催化剂存在的条件下进行反应，生成四苯基卤化膦；反应结束后降温、蒸馏，蒸馏过程中加入纯水回收带出过量的卤代苯；然后，加入纯水得到水溶液；将水溶液调节至碱性，过滤分离除掉与催化剂反应产生的沉淀；将苯酚和得到的四苯基卤化膦水溶液在碱性条件下进行反应；反应结束后，生成物经升温溶解、降温析晶、离心分离和干燥后得到四苯基膦苯酚盐。

其化学方程式如图1所示。

进一步的，所述卤代苯为溴苯、氯苯和碘苯中的一种。

进一步的，所述催化剂为NiCl₂、NiBr₂和PdCl₂中的一种。

进一步的，所述三苯基膦与卤代苯的反应温度为100-200℃，反应压力为 0.1-1.0Mpa。

进一步的，所述三苯基膦与卤代苯的反应结束降温温度为80-110℃。

进一步的，对过量的卤代苯进行蒸馏回收，采用常压蒸馏和减压蒸馏中的一种。

进一步的，对四苯基卤化膦水溶液进行pH调节，pH值为7.0-11.0。

进一步的，四苯基卤化膦与苯酚的摩尔比为1:2-1:4.5，四苯基卤化膦与苯酚在碱性条件下反应，pH值为9.0-12.0。

进一步的，反应生成的四苯基膦苯酚盐的升温溶解温度为50-90℃，降温析晶温度为0℃-10℃。