[发明专利]含有P–N键的化合物及制备方法有效
申请号: | 202110631151.7 | 申请日: | 2021-06-07 |
公开(公告)号: | CN113321683B | 公开(公告)日: | 2022-08-26 |
发明(设计)人: | 陈弓;白子谦;王浩;何刚 | 申请(专利权)人: | 南开大学 |
主分类号: | C07F9/54 | 分类号: | C07F9/54;C07F9/535 |
代理公司: | 天津市尚文知识产权代理有限公司 12222 | 代理人: | 黄静 |
地址: | 300000*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 含有 化合物 制备 方法 | ||
1.一种制备含有P–N键的化合物的方法,其特征在于,以含膦化合物和3-取代-1,4,2-二噁唑-5-酮为原料,在铁催化剂条件下反应,生成含有P–N键的式Ⅰ化合物;
所述3-取代-1,4,2-二噁唑-5-酮的结构式为:其中R1选自烷基,或被卤素、烯基或杂原子取代的烷基、环烃或芳基、
所述含膦化合物的结构式为:其中,R2、R3相同或不同,独立选自烷基、环烃或芳基中的至少一种;或者 选自
所述式Ⅰ化合物具有以下结构通式:
其中,R1、R2、R3与3-取代-1,4,2-二噁唑-5-酮、含膦化合物中的R1、R2、R3对应相同;
所述铁催化剂为卤化铁催化剂、氯化亚铁或四水合氯化亚铁中的一种以上;
所述3-取代-1,4,2-二噁唑-5-酮的浓度为0.4~4mol/L;所述含膦化合物与3-取代-1,4,2-二噁唑-5-酮的摩尔比为1~2:1;铁催化剂与3-取代-1,4,2-二噁唑-5-酮的摩尔比为0.1%~5%:1。
2.根据权利要求1所述的制备含有P–N键的化合物的方法,其特征在于,
所述R1可选自以下基团中的任意一种:
选自以下基团中的任意一种:
3.根据权利要求1所述的制备含有P–N键的化合物的方法,其特征在于,所述铁催化剂为:氯化铁、六水合氯化铁、溴化亚铁、溴化铁、碘化亚铁、氟化亚铁或氟化铁中的一种以上;
该反应所用溶剂为1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、1,1,2,2,-四氯乙烷、甲苯、氯苯、四氢呋喃、乙腈、乙醚或乙酸乙酯中的一种以上;
反应温度为室温,反应时间为10分钟~10小时。
4.根据权利要求1所述的制备含有P–N键的化合物的方法,其特征在于,向所述式Ⅰ化合物中加入硼烷络合物反应,对应得到式Ⅱ化合物和/或式Ⅳ化合物;
式Ⅱ化合物、式Ⅳ化合物具有以下结构通式:
或者其中,式Ⅱ化合物或式Ⅳ化合物中的R1、R2、R3与式Ⅰ化合物中的R1、R2、R3对应相同;
所述硼烷络合物为硼烷四氢呋喃络合物、硼烷二甲硫醚络合物中的一种;所述硼烷络合物与3-取代-1,4,2-二噁唑-5-酮的摩尔比为3~5:1时,对应得到式Ⅳ化合物,所述硼烷络合物与3-取代-1,4,2-二噁唑-5-酮的摩尔比为1~2:1时,对应得到式Ⅱ化合物。
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