[发明专利]含有P–N键的化合物及制备方法有效

专利信息
申请号: 202110631151.7 申请日: 2021-06-07
公开(公告)号: CN113321683B 公开(公告)日: 2022-08-26
发明(设计)人: 陈弓;白子谦;王浩;何刚 申请(专利权)人: 南开大学
主分类号: C07F9/54 分类号: C07F9/54;C07F9/535
代理公司: 天津市尚文知识产权代理有限公司 12222 代理人: 黄静
地址: 300000*** 国省代码: 天津;12
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摘要:
搜索关键词: 含有 化合物 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种制备含有P–N键的化合物的方法,其特征在于,以含膦化合物和3-取代-1,4,2-二噁唑-5-酮为原料,在铁催化剂条件下反应,生成含有P–N键的式Ⅰ化合物;

所述3-取代-1,4,2-二噁唑-5-酮的结构式为:其中R1选自烷基,或被卤素、烯基或杂原子取代的烷基、环烃或芳基、

所述含膦化合物的结构式为:其中,R2、R3相同或不同,独立选自烷基、环烃或芳基中的至少一种;或者 选自

所述式Ⅰ化合物具有以下结构通式:

其中,R1、R2、R3与3-取代-1,4,2-二噁唑-5-酮、含膦化合物中的R1、R2、R3对应相同;

所述铁催化剂为卤化铁催化剂、氯化亚铁或四水合氯化亚铁中的一种以上;

所述3-取代-1,4,2-二噁唑-5-酮的浓度为0.4~4mol/L;所述含膦化合物与3-取代-1,4,2-二噁唑-5-酮的摩尔比为1~2:1;铁催化剂与3-取代-1,4,2-二噁唑-5-酮的摩尔比为0.1%~5%:1。

2.根据权利要求1所述的制备含有P–N键的化合物的方法,其特征在于,

所述R1可选自以下基团中的任意一种:

选自以下基团中的任意一种:

3.根据权利要求1所述的制备含有P–N键的化合物的方法,其特征在于,所述铁催化剂为:氯化铁、六水合氯化铁、溴化亚铁、溴化铁、碘化亚铁、氟化亚铁或氟化铁中的一种以上;

该反应所用溶剂为1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、1,1,2,2,-四氯乙烷、甲苯、氯苯、四氢呋喃、乙腈、乙醚或乙酸乙酯中的一种以上;

反应温度为室温,反应时间为10分钟~10小时。

4.根据权利要求1所述的制备含有P–N键的化合物的方法,其特征在于,向所述式Ⅰ化合物中加入硼烷络合物反应,对应得到式Ⅱ化合物和/或式Ⅳ化合物;

式Ⅱ化合物、式Ⅳ化合物具有以下结构通式:

或者其中,式Ⅱ化合物或式Ⅳ化合物中的R1、R2、R3与式Ⅰ化合物中的R1、R2、R3对应相同;

所述硼烷络合物为硼烷四氢呋喃络合物、硼烷二甲硫醚络合物中的一种;所述硼烷络合物与3-取代-1,4,2-二噁唑-5-酮的摩尔比为3~5:1时,对应得到式Ⅳ化合物,所述硼烷络合物与3-取代-1,4,2-二噁唑-5-酮的摩尔比为1~2:1时,对应得到式Ⅱ化合物。

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