[发明专利]一种铜镍铂三层核壳结构催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种铜镍铂三层核壳结构催化剂及其制备方法和应用。通过分步还原法，首先合成铜核，然后在铜核上还原一层镍层，接着再在镍层上还原一层铂层，最终构成铜镍铂三层核壳结构催化剂。本发明制备的催化剂制备方法简单，贵金属铂含量低，成本低，单体尺寸小，催化剂电化学活性强，用于燃料电池电极处的氧化还原反应。

技术领域

本发明属于催化剂制备技术领域，具体涉及一种铜镍铂三层核壳结构催化剂及其制备方法和应用。

背景技术

燃料电池技术的特点在于其不受卡诺循环，将储存在燃料和氧化剂的化学能经电化学反应直接转化为电能，具有高能量转化率，对环境友好等特点。燃料电池发电技术，被认为是21世纪清洁、高效的发电技术的首选。当使用氢气和氧气分别作燃料电池的燃料和氧化剂时，其生成物只有水，基本无有害气体排出，不会对环境造成污染。同时燃料电池的运行没有机械转动部件的参与，因此基本无噪音，没有声污染。燃料电池燃料范围广，很多含氢的物质都可以作为原料，符合能源多样化的需求。燃料电池可作为应急电源和不间断电源使用，当其外接负载有变动时，响应时间短，受到各国政府以及许多大型公司的重视。随着燃料电池技术的不断发展与成熟，燃料电池商业化应用前景广阔。

质子交换膜燃料电池被认为是最有发展前景的燃料电池，但目前在推广应用方面，仍然面临着几个严峻的问题。第一，燃料电池的质子交换膜需要用到Nafion膜，同时催化剂需要用到含Pt金属催化剂，Pt价格昂贵；第二，质子交换膜燃料电池的水管理，相比于其他类型的催化剂，要复杂很多；第三，催化剂容易中毒，性能衰减快。

因此，开发价格便宜，性能优异，抗CO中毒的新型燃料电池催化剂，成为了时下研究的热点。以Pt为基础的多元核壳催化剂，通过采用贵金属Pt与其他过渡金属元素形成核壳结构的形式，能够一定程度上降低催化剂的成本。同时，由于其他金属的掺杂，金属之间的配位效应和电子效应，使得催化剂的性能得到进一步的提升，催化剂表现更为优异的氧化还原性能。以Pt为基础的三元核壳催化剂，通常具备一定的空间结构，相比于纯Pt催化剂而言，具有更高的稳定性，能够帮助催化剂更好的抵抗CO中毒等现象，提高催化剂的使用寿命。

发明内容

本发明的目的在于提供一种铜镍铂三层核壳结构催化剂及其制备方法和应用。本发明制备的催化剂制备方法简单，贵金属铂含量低，成本低，单体尺寸小，催化剂电化学活性强，可用于燃料电池电极处的氧化还原反应。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种铜镍铂三层核壳结构催化剂：以非贵金属铜粒子为内核，镍粒子为中间层，贵金属铂粒子为最外层，铜镍铂的摩尔比为2-3:2-3:1，粒径为2-30纳米。

制备方法包括以下步骤：

（1）制备Cu种子溶液：将铜盐和表面活性剂超声溶于无水乙醇中，依次加入还原剂和NaOH溶液，80℃水浴2小时，得Cu种子溶液；

（2）制备镍中间层：

（a）配制Ni的前体溶液：将镍盐和表面活性剂超声溶于无水乙醇中，依次加入还原剂和NaOH溶液，搅拌半小时，得Ni的前体溶液；

（b）将Ni的前体溶液加入Cu种子溶液中，70℃水浴2小时，离心，洗涤，干燥，得到Cu@Ni/Ni(OH)纳米颗粒；

（3）制备铂外层：将Cu@Ni/Ni(OH)纳米颗粒超声分散在去离子水中，加入表面活性剂、还原剂和铂盐溶液，50℃水浴1小时，离心，洗涤，干燥，得到Cu@Ni/Ni(OH)@Pt纳米颗粒；

（4）碳负载：将活性炭和Cu@Ni/Ni(OH)@Pt纳米颗粒分别分散在超纯水中，然后将纳米颗粒悬浊液逐滴加入到活性炭悬浊液中，搅拌一小时，离心，洗涤，干燥，得到所述的铜镍铂三层核壳结构催化剂。

步骤（1）中所述的铜盐为硝酸铜、硫酸铜、氯化铜中的一种。