[发明专利]一种双包覆富锂锰基正极材料及其制备方法有效
申请号: | 202110647331.4 | 申请日: | 2021-06-10 |
公开(公告)号: | CN113328080B | 公开(公告)日: | 2022-03-22 |
发明(设计)人: | 刘全兵;曾令才;石凯祥;邱报;张维刚;郑育英;刘桂峥;林永显 | 申请(专利权)人: | 广东工业大学 |
主分类号: | H01M4/36 | 分类号: | H01M4/36;H01M4/505;H01M4/525;H01M4/58;H01M4/583;H01M10/0525 |
代理公司: | 广州三环专利商标代理有限公司 44202 | 代理人: | 颜希文 |
地址: | 510000 *** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 双包覆富锂锰基 正极 材料 及其 制备 方法 | ||
1.一种双包覆富锂锰基正极材料,其特征在于,所述材料内部为富锂锰基正极材料,内包覆为偏磷酸锂,外包覆为硫化的碳层;所述富锂锰基正极材料的化学通式为xLi2MnO3·(1-x)LiMO2;式中M为Mn、Co、Ni中的至少一种;0.1≤x≤0.9,所述双包覆富锂锰基正极材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将富锂锰基前驱体与锂源球磨混合均匀,然后煅烧后冷却,得到富锂锰基正极材料;
(2)将烷基磷酸酯与溶剂a混合超声搅拌得到混合溶液b;
(3)将步骤(1)所得富锂锰基正极材料与混合溶液b球磨混合均匀后,离心、洗涤、干燥得到粉末c;
(4)将黑色粉末c浸渍于含氯化硫的二硫化碳溶液中,离心、干燥得到硫化后的富锂锰基材料d;
(5)将步骤(4)所得硫化后的富锂锰基材料d煅烧得到所述双包覆富锂锰基正极材料。
2.如权利要求1所述双包覆富锂锰基正极材料,其特征在于,所述步骤(1)中,煅烧具体为:以2-8℃/min的升温速度升温到450~550℃煅烧5~8h后,再以2-8℃/min的升温速度升温到700~900℃煅烧7~15h。
3.如权利要求1所述双包覆富锂锰基正极材料,其特征在于,所述富锂锰基前驱体为Mn0.58Ni0.18Co0.04CO3、Mn0.58Ni0.18Co0.04(OH)2、Mn4/6Ni1/6Co1/6CO3、Mn4/6Ni1/6Co1/6(OH)2、Mn0.75Ni0.25CO3、Mn0.567Ni0.167Co0.066CO3、Mn0.567Ni0.167Co0.066(OH)2、Mn0.75Ni0.25(OH)2中的至少一种;所述锂源为Li2SO4、Li2CO3、LiNO3、CH3COOLi、LiOH、LiCl、以上锂源的水合物中的至少一种。
4.如权利要求1所述双包覆富锂锰基正极材料,其特征在于,所述步骤(1)中,锂源中锂元素的物质的量与富锂锰基前驱体中Ni、Co和Mn总物质的量的摩尔比为1.3~1.8:1。
5.如权利要求1所述双包覆富锂锰基正极材料,其特征在于,所述烷基磷酸酯为长链烷基磷酸酯,所述长链烷基磷酸酯为单十四烷基磷酸酯、磷酸单乙基酯、正丁基磷酸酯、酸式磷酸戊酯、磷酸己酯、双(2-乙基己基)磷酸酯、磷酸二氢辛酯、十四烷基羟丙基磷酸酯甜菜碱、C3-9烷基磷酸酯、月桂基磷酸单酯、磷酸氢十二烷基酯、(1,1-二甲基哌啶-1-鎓-4-基)十八烷基磷酸酯、磷酸二鲸蜡酯、二正十八烷基磷酸酯中的至少一种;所述溶剂a为甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、正己烷、呋喃中的至少一种。
6.如权利要求1所述双包覆富锂锰基正极材料,其特征在于,所述步骤(2)中,溶剂a与烷基磷酸酯的质量比10~1500︰1;混合超声搅拌的温度为25~60℃,时间为0.1~3h。
7.如权利要求1所述双包覆富锂锰基正极材料,其特征在于,所述步骤(3)中,富锂锰基正极材料与混合溶液b的质量比为1︰1~30;球磨时间为1~12h,球磨速度为300-500rpm。
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