[发明专利]一种1,1,3-三芳基-1,3-丁二烯衍生物及其合成方法

说明书

本发明公开了一种1,1,3‑三芳基‑1,3‑丁二烯衍生物及其合成方法。以邻溴二苯乙烯和苯乙酮对甲苯磺酰腙为起始原料，过渡金属钯盐为催化剂，在碱性条件下，通过1,4‑钯迁移/卡兵插入/β‑氢消除，一步构建1,3‑丁二烯骨架，生成一系列1,1,3‑三芳基‑1,3‑丁二烯衍生物，所得1,1,3‑三芳基‑1,3‑丁二烯衍生物具有潜在的聚集诱导发光性能。该方法原料易得、操作简便，合成反应条件较温和、反应效率高，其官能团具有多样性。

技术领域

本发明涉及一种1,1,3-三芳基-1,3-丁二烯衍生物及其合成方法，属于化学有机合成技术领域。

背景技术

取代的1,3-二烯是一种常见的重要合成砌块，1,1,3-三芳基-1,3-丁二烯衍生物具有潜在的聚集诱导发光性能，因此高效合成1,1,3-三芳基-1,3-丁二烯就显得至关重要。目前其合成策略包括Heck反应(Chem.Eur.J.2013,19,3504)、交叉偶联(RSCAdvances.2014,4,39497)、Wittig型双键断裂(RSC Advances.2020,10,35109)等。然而这些方法存在一定的缺点，反应条件苛刻，敏感操作，合成步骤复杂，产物存在异构体，感官能团无法与强碱性的有机金属试剂兼容，底物的适用范围也十分有限，因此发展1,1,3-三芳基-1,3-丁二烯一步催化的合成方法仍然非常必要。

发明内容

本发明的目的在于以易于制备、具有结构多样性和反应效率高的邻溴二苯乙烯II和苯乙酮对甲苯磺酰腙III为原料，通过1,4-钯迁移/卡宾插入/β-氢消除，一步实现了1,3-丁二烯骨架的构建，加以调控邻溴二苯乙烯和苯乙酮对甲苯磺酰腙中R¹、R²、R³取代基，合成具有潜在的聚集诱导发光性能的一系列不同结构的1,1,3-三芳基-1,3-丁二烯衍生物。

本发明提供一种1,1,3-三芳基-1,3-丁二烯衍生物，其分子结构式I如下：

R¹，R²，R³选自甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基、氟、氯、三氟甲氧基、氰基中的1-5种，取代基的个数为1-5个。

本发明提供一种1,1,3-三芳基-1,3-丁二烯衍生物I的合成方法，以邻溴二苯乙烯II为起始原料，过渡金属钯盐为催化剂，在碱性条件下，在溶剂中与苯乙酮对甲苯磺酰腙III反应，通过1,4-钯迁移/卡宾插入/β-氢消除过程，一步生成1,1,3-三芳基-1,3-丁二烯衍生物I。

邻溴二苯乙烯II的分子结构式如下：

R¹，R²选自甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基、氟、氯、三氟甲氧基、氰基中的1-5种，取代基的个数为1-5个；

苯乙酮对甲苯磺酰腙III的分子结构式如下：

R³选自甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基、氟、氯、三氟甲氧基、氰基中的1-5种，取代基的个数为1-5个；

合成路线如下述反应式所示：

其中：过渡金属钯盐选自氯化钯(PdCl₂)、醋酸钯(Pd(OAc)₂)、四苯基膦钯(Pd(PPh₃)₄)、三氟乙酸钯、双三苯基膦二氯化钯的一种或两种以上，邻溴二苯乙烯II与催化剂的摩尔比为1:0.01-1:0.5；

邻溴二苯乙烯II与苯乙酮对甲苯磺酰腙III的摩尔比为1:1-1:3；