[发明专利]一种从稀土废液中提取草酸的方法

权利要求书

1.一种从稀土废液中提取草酸的方法，其特征在于：

包括以下步骤：

步骤一、将改性萃取剂与煤油混合，得到萃取混合液；

步骤二、将镁钙铝皂化剂加入水中形成皂化剂浆液，充分搅拌后过滤，得到皂化清液；

步骤三、皂化清液与萃取混合液在皂化室搅拌混合形成萃取工作液；

步骤四、将萃取工作液加入草酸沉淀稀土废水中，萃取-分离反应5-10 min，草酸沉淀稀土废水中的草酸先被萃取，得到含盐酸而不含草酸的盐酸废水；然后草酸与萃取混合液的混合有机相分离，得到草酸，实现从草酸沉淀稀土废水分离回收草酸与盐酸；

其中，步骤一中，所述改性萃取剂的制备方法包括以下步骤：

S1、将次磷酸钠加入无水乙醇中搅拌混合；

S2、然后再加入硫酸水溶液及偶氮二异丁酸二甲酯，搅拌均匀；

S3、然后缓慢加入2-甲基-1-丁烯，置于80-85 ℃，保温7-8h；

S4、补加偶氮二异丁酸二甲酯，停留 7-8 h，再补加偶氮二异丁酸二甲酯，保持7- 8 h；

S5、降至室温后，过滤，用无水乙醇清洗，旋蒸；然后与NaOH溶液混合，NaOH溶液的加入量，由水相pH达到12确定；

S6、加入乙醚萃取，搅拌后静置3-4 h，分相取水相；

S7、然后用硫酸水溶液洗至 pH 为 1~2；用醋酸正丙酯洗水相三次；合并醋酸正丙酯相，用饱和NaCl溶液洗至pH显中性；有机相用无水 MgSO₄ 干燥，过滤，旋蒸，得改性萃取剂;

步骤二中，所述镁钙铝皂化剂的制备方法为：

菱镁矿进行900-1000℃煅烧；

然后把煅烧产物与稀盐酸溶液混合形成氯化镁溶液；

在氯化镁溶液中加入氨水形成浆料，加入氨水的量为使浆料的pH达到9，然后将浆料在90-95℃搅拌1-2h；

然后再加入氢氧化钙和氢氧化铝，搅拌1-2h后过滤，获得镁钙铝氢氧化物沉淀产物；

最后再清洗、烘干、在600-700℃温度下烧制1-2小时后，在室温破碎成粒度范围为100-200微米的镁钙铝皂化剂;

所述镁钙铝皂化剂的制备方法中：所述稀盐酸溶液的浓度为35 wt%，煅烧产物与稀盐酸溶液的重量比为1∶4-5；氢氧化镁、氢氧化铝与氢氧化钙的重量比为0.5-0.9∶0. 1∶1。

2.根据权利要求1所述的从稀土废液中提取草酸的方法，其特征在于：

其中，步骤一中，所述改性萃取剂与煤油的质量比为1∶0.9-1.2。

3.根据权利要求1所述的从稀土废液中提取草酸的方法，其特征在于：

其中，步骤二中，所述皂化剂浆液的搅拌时间为1-2h。

4.根据权利要求1所述的从稀土废液中提取草酸的方法，其特征在于：

其中，步骤三中，所述萃取工作液中，萃取混合液、镁钙铝皂化剂和水的质量比为1∶0.09-0.15∶7。

5.根据权利要求1所述的从稀土废液中提取草酸的方法，其特征在于：

其中，步骤四中，所述萃取工作液和草酸沉淀稀土废水的重量比为0.8-1.2∶5。

6.根据权利要求1所述的从稀土废液中提取草酸的方法，其特征在于：

其中，所述改性萃取剂的制备方法中：

S1中，次磷酸钠加入无水乙醇中形成的溶液的浓度为80-90 g/L；

S2中，硫酸水溶液的浓度为70 wt%，硫酸水溶液与S1的无水乙醇的体积比为1-1.3∶38；

S1-3中，次磷酸钠、偶氮二异丁酸二甲酯、2-甲基-1-丁烯的重量比为18∶1∶5-6；

S4中，两次分别补加的偶氮二异丁酸二甲酯重量为初始值的70%；

S6中，乙醚用量相对S2硫酸水溶液的体积比为5∶0.8-1.1。

7.根据权利要求1所述的从稀土废液中提取草酸的方法，其特征在于：

其中，所述改性萃取剂的制备方法中：S5中，NaOH溶液的浓度为4 wt%；S7中，硫酸水溶液的浓度为10 wt%。

8.根据权利要求1所述的从稀土废液中提取草酸的方法，其特征在于：

其中，所述草酸沉淀稀土废水包括草酸沉淀稀土母液废水和草酸沉淀稀土洗涤废水，草酸浓度为0.05-0.4mol/L，pH为1-3。