[发明专利]2-溴碘苯的制备方法

说明书

本发明公开了一种2‑溴碘苯的制备方法，包括以下步骤：在惰性气体保护下，将三苯基膦加入到有机溶剂中，搅拌条件下加入有机胺后于50～75℃保温搅拌1～2小时；然后加入碘于60～80℃保温搅拌2～4.5小时；最后，加入2‑溴苯酚并于回流条件下搅拌5～10小时；所得反应液自然冷却到≤40℃后，加入甲醇钠，搅拌后过滤，滤液经后处理，得2‑溴碘苯。采用本发明的方法制备2‑溴碘苯，具有工艺简单、产物收率高的特点。

技术领域

本发明属于化工领域，具体涉及2-溴碘苯的制备方法。

背景技术

2-溴碘苯是一种有机合成中间体和医药中间体，用途较广泛。目前制备方法主要有以下几种：

1)、邻氨基溴苯经过重氮化、碘代制成2-溴碘苯(如Angewandte Chemie,International Edition,51(49),12343-12347；2012)；

2)、由邻溴苯甲酸与碘代试剂N-碘代丁二酰亚胺制成2-溴碘苯(如Synlett,29(12),1572-1577；2018)；

3)、邻溴苯硼酸经碘代后制成2-溴碘苯(如Tetrahedron Letters,56(21),2699-2703；2015)。

上述现有的反应工艺存在着或废水多，或试剂复杂，或产品收率低等方面的问题；且，方案3)还存在原料昂贵、不易购买等缺陷。

发明内容

本发明要解决的问题是提供一种工艺简单、产物收率高的2-溴碘苯的制备方法。

为了解决上述技术问题，本发明提供一种2-溴碘苯的制备方法，包括以下步骤：

1)、在惰性气体(例如氮气)保护下，将三苯基膦加入到有机溶剂中，搅拌条件下加入有机胺后于50～75℃(优选65～75℃)保温搅拌1～2小时；然后加入碘于60～80℃(优选60～70℃)保温搅拌2～4.5小时；最后，加入2-溴苯酚并于回流条件下搅拌5～10小时(优选5～8小时)；

三苯基膦：有机胺：碘＝1：0.8～1.3：0.95～1.3的摩尔比，三苯基膦：2-溴苯酚＝1～2:1(优选1.5～2:1，更优选1.8～2:1)的摩尔比；

说明：整个步骤1)，全程惰性气体保护下进行反应；

2)、步骤1)所得反应液自然冷却到≤40℃后，加入为步骤1)2-溴苯酚1.05～1.1摩尔倍的甲醇钠，搅拌1±0.2小时后过滤，滤液经后处理，得2-溴碘苯。

作为本发明的2-溴碘苯的制备方法的改进：所述有机胺是咪唑、2-甲基咪唑、2-甲基哌啶。

作为本发明的2-溴碘苯的制备方法的进一步改进：所述有机溶剂为二氯甲烷、四氢呋喃、1.3-二氧戊环、乙腈、乙醚；

每1摩尔的三苯基膦配用500～1000毫升的有机溶剂。

作为本发明的2-溴碘苯的制备方法的进一步改进：所述步骤2)的后处理为：滤液先蒸馏分别回收有机溶剂和有机胺，再减压蒸馏，收集2-溴碘苯。

作为本发明的2-溴碘苯的制备方法的进一步改进：有机溶剂为乙腈；有机胺为2-甲基咪唑；

所述步骤1)为：

在惰性气体保护下，将三苯基膦加入到乙腈中，搅拌条件下加入2-甲基咪唑后于66℃保温搅拌2小时；然后加入碘于60～70℃保温搅拌3.5～4小时；最后，加入2-溴苯酚并于回流条件下搅拌5～8小时；

三苯基膦：有机胺：碘＝1:0.88～0.92:0.95～1的摩尔比，三苯基膦：2-溴苯酚＝1.8～2:1的摩尔比。