[发明专利]一种合成二芳基甲烷衍生物的方法

说明书

本发明的目的在于提供一种合成二芳基甲烷衍生物的方法。其特征在于，该方法以三(二亚苄基丙酮)二钯作为催化剂，有机锑化合物作为亲核试剂，苄基溴化物和苄基氯化物作为亲电试剂，在甲苯作为溶剂，空气氛围条件下直接交叉偶联合成二芳基甲烷衍生物。该方法具有良好底物普适性，官能团容忍性好，操作简便等特点。

【技术领域】

本发明涉及有机合成领域，涉及合成二芳基甲烷衍生物的方法，具体涉及在三(二亚苄基丙酮)二钯作为催化剂条件下，有机锑化合物与苄基卤化物高选择性的交叉偶联制备二芳基甲烷衍生物的方法。

【背景技术】

二芳基甲烷衍生物因其在天然产物和药物中的广泛应用而引起人们的关注(Chem. Asian.J.2020,15,3135-3161)。过渡金属催化的苄基卤化物与芳基亲核试剂的交叉偶联反应，包括格氏试剂、有机锌试剂、有机锡试剂、有机硅试剂和有机硼试剂，是合成二芳基甲烷的有效方法(J.Am.Chem.Soc.2018,140,78-81)。最近，苄卤与硼酸的无金属的Suzuki型交叉偶联反应被报道(J.Am.Chem.Soc.2018,140,2693-2699)。然而，苄卤化物与有机锑化合物交叉偶联合成二芳基甲烷的可能性仍然未知。

有机锑化合物作为合成试剂，用于制备联苯化合物的交叉偶联反应的相关报道很多 (Angew.Chem.Int.Ed.2021,60,3104–3114)。但是，关于二芳基甲烷衍生物的合成还未涉及。最近，我们发现一种高效的有机锑化合物，能够与苄基溴化物和苄基溴化物高选择性的偶联，并得到相应的二芳基甲烷衍生物。

【发明内容】

本发明的目的在于提供一种合成二芳基甲烷衍生物的方法。该方法以三(二亚苄基丙酮) 二钯作为催化剂，有机锑化合物作为亲核试剂，苄基溴化物和苄基氯化物作为亲电试剂，在甲苯作为溶剂，空气氛围条件下直接交叉偶联合成二芳基甲烷衍生物。该方法具有产率高，选择性高和操作简便等优点。为达到上述发明目的，本发明提出以下的技术方案：

一种合成二芳基甲烷衍生物的方法，二芳基甲烷衍生物1、2、3、4、5、6、7、8、9、 10、11、12、13、14、15、16、17的结构式如下：

其中，R₁，R₂，R₃，R₄，R₅，R₇，R₉基团为氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、环戊基、正己基、环己基、正庚基、正辛基、甲酰基、乙酰基、羧基、酯基、三甲基硅基、乙烯基、乙炔基、氟、氯、溴、氰基、硝基、硫甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲氧基、乙氧基、苯基中的一种或几种。R₆，R₈基团为氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、环戊基、正己基、环己基、正庚基、正辛基、苯基中的一种或几种。

上述合成方法中，其中所采用的有机锑化合物的结构式18-30和苄基卤化物31-39的结构如下：

上述合成方法中，其特征在于，以甲苯作为反应溶剂，以有机锑化合物18-30作为亲核试剂，以苄基溴化物31，33，34，36，38作为亲电试剂，采用三(二亚苄基丙酮)二钯催化该反应，以高产率和高选择性方式生成二芳基甲烷衍生物。

上述合成方法中，其特征在于，以甲苯作为反应溶剂，以有机锑化合物18-30作为亲核试剂，以苄基氯化物32，35，37，39作为亲电试剂，采用三(二亚苄基丙酮)二钯催化该反应，以高产率和高选择性方式生成二芳基甲烷衍生物。

本发明所提供的一种合成生成二芳基甲烷衍生物方法，采用有机锑化合物作为亲核试剂，苄基溴化物和氯化物作为亲电试剂，实现高效的转化。

【附图说明】

图1是本发明所提供的制备二芳基甲烷衍生物的路线图。