[发明专利]一种甲磺草胺中间体的合成方法

说明书

本发明提供了一种甲磺草胺中间体的合成方法，包括以下步骤：S1)将氯苯在硝化试剂中进行硝化反应，得到邻氯硝基苯与对氯硝基苯的混合物，产物无需分离；S2)将邻氯硝基苯与对氯硝基苯的混合物进行催化加氢反应，得到邻氯苯胺和对氯苯胺的混合物，产物无需分离；S3)将邻氯苯胺和对氯苯胺的混合物进行重氮化反应，得到邻氯苯肼和对氯苯肼的混合物，产物无需分离；S4)将邻氯苯肼和对氯苯肼的混合物和醛进行缩合反应，得到式Ⅰ‑a和式Ⅰ‑b所示的三唑环混合物；S5)将三唑环混合物进行氯化反应，得到式Ⅰ所示的甲磺草胺中间体。本发明不使用2,4‑二氯苯胺作为原料，降低了甲磺草胺的生产成本，避免受制于原料的供应限制。

技术领域

本发明涉及化学合成技术领域，尤其涉及一种甲磺草胺中间体的合成方法。

背景技术

甲磺草胺是一种二氟甲基三唑啉酮类的除草剂，化学名称为N-(2,4-二氯-5-(4-二氟甲基-4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)甲磺酰胺，其化学结构式如下：

苯环上5-位氨基取代的苯连三唑啉酮衍生物是一类非常重要的农药中间体，其中，1-(2,4-二氯苯基)-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-5(4H)-酮就是合成甲磺草胺过程的核心中间体。其结构式如下所示：

现有的三唑啉酮类中间体的合成方法，通常是以苯胺为起始原料，经过重氮化还原得到对应的肼，再和醛缩合成腙，经氰酸钠环合得到该中间体三唑酮，后经氧化得到目标物，反应式如下：

甲磺草胺对应中间体现有技术中的方法均以2,4-二氯苯胺为原料制备三唑酮，2,4-二氯苯胺生产工艺间二硝基苯氯化或2,4二氯苯甲酰胺通过霍夫曼降解，生产危险性大，环境污染严重，不但价格昂贵，而且经常受制于环保安全的原因，造成有价无市。甲磺草胺生产成本受2,4-二氯苯胺的影响居高不下。

不仅如此，生产2,4-二氯苯胺过程中产生的异构体以及其他氯代产物，不能很好的用于下游生产；氧化过程使用次氯酸钠，不仅产生大量废水，而且合环与氧化步骤产生的大量氯化钠最后都以危废的形式排放，大大增加了生产成本。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种甲磺草胺中间体的合成方法，从原料上避免使用2,4-二氯苯胺，降低生产成本。

为达到上述目的，本发明提供了一种甲磺草胺中间体的合成方法，包括以下步骤：

S1)将氯苯在硝化试剂中进行硝化反应，得到邻氯硝基苯与对氯硝基苯的混合物，产物无需分离；

S2)将邻氯硝基苯与对氯硝基苯的混合物进行催化加氢反应，得到邻氯苯胺和对氯苯胺的混合物，产物无需分离；

S3)将邻氯苯胺和对氯苯胺的混合物进行重氮化反应，得到邻氯苯肼和对氯苯肼的混合物，产物无需分离；

S4)将邻氯苯肼和对氯苯肼的混合物和醛进行缩合反应，得到式Ⅰ-a和式Ⅰ-b所示的三唑环混合物；

S5)将三唑环混合物进行氯化反应，得到式Ⅰ所示的甲磺草胺中间体；

上述反应的方程式如下：

本发明优选的，所述硝化试剂选自硝酸，或发烟硝酸与98％浓硫酸的混合物，或发烟硝酸和发烟硫酸的混合物；更优选为发烟硝酸与发烟硫酸的混合物。所述硝酸的含量优选为10％～70％，更优选为30％～50％。

所述硝酸与氯苯的摩尔比优选为1：(1～1.5)，更优选为1:(1～1.1)，进一步优选为1:1.05。