[发明专利]一种联芳基类化合物及其制备方法与应用

说明书

本发明公开了一种联芳基类化合物及其制备方法与应用。本发明通过将镁屑、氯化锂在schlenk封管中反应得到反应物1，往封管中加入超干四氢呋喃，将封管抽换氮气，再加入芳基季铵盐、5mol％催化剂、芳基溴化物和N，N，N’，N’‑四甲基乙二胺，在25～60℃下搅拌反应6～12小时得到反应物2，最后将反应物2依次经过萃取、洗涤、干燥、除去萃取液、提纯后，得到联芳基类化合物，该联芳基类化合物可用于含有联芳基类结构化合物的制备中。本发明制备方法底物范围广、操作便捷、反应条件温和、污染低、经济效益高，所得联芳基类化合物具有良好的官能团耐受性和底物普适性。

技术领域

本发明属于有机化合物技术领域，尤其涉及一种联芳基类化合物及其制备方法与应用。

背景技术

联芳基类化合物是化学品中最重要的部分之一，在化学和制药行业中具有特定的作用。最近，含有联芳基类结构的分子在药物，农用化学品，聚合物和材料领域的应用不断增加。因此，开发更经济、高效的构建联芳基类化合物制备方法是非常必要的。

季铵盐的制备较为简单，只需将广泛存在的胺与烷基亲电试剂，如：碘甲烷或三氟甲磺酸甲酯反应即可。近年来，季铵盐作为一种多功能试剂，被证实可有效参与多种有机转化过程，实现多种重要有机分子及有机砌块的制备。亲电性的芳基季铵盐与亲核偶联底物在过渡金属催化下发生交叉偶联反应已经得到了充分的研究，这些亲核底物包括芳基镁、芳基锂、芳基铝、芳基锌、芳基锡以及芳基硼酸试剂。

但是，使用芳基季铵盐合成二芳基化合物所使用的亲核性的有机金属试剂都需提前制备，且其中大多数金属试剂都对空气或水蒸气较为敏感。因此，实现芳基季铵盐与芳基卤化物的直接交叉偶联，发展一种全新的制备联芳基类化合物的方法，以此改善其苛刻的合成条件是当前合成的研究热点之一。

发明内容

本发明的首要目的在于提供一种联芳基类化合物的制备方法，旨在解决现有联芳基类化合物的制备过程中所存在的各种不足。

本发明的再一目的在于提供由上述制备方法得到的联芳基类化合物。

本发明的另一目的在于提供上述联芳基类化合物的应用。

本发明是这样实现的，一种联芳基类化合物，该化合物的化学结构式如下式(Ⅰ)所示：

式(Ⅰ)中，R¹为甲氧基、甲基、三氟甲基、二甲氨基、三氟甲氧基、氰基、酯基、卤素、1，3-二氧环戊-2-基、二甲基叔丁基硅氧基中的任意一种；

R²为甲基、甲氧基、苄氧基、甲硫基、氰基、酯基、二甲氨基、卤素、二甲基叔丁基硅氧基、2-甲基-1，3-二氧环戊-2-基、杂环中的任意一种；

X为氮原子或碳氢。

优选地，所述卤素未氟或氯；所述杂环为呋喃或苯并呋喃。

本发明进一步公开了一种联芳基类化合物的制备方法，该方法包括以下步骤：

(1)将镁屑、氯化锂构成的混合物添加到schlenk封管中，在减压、310～330℃条件下反应2～4min，冷却至室温，得到反应物1；其中，镁屑与氯化锂的摩尔比为3mmol：1.8～2.2mmol；

(2)往封管中加入超干四氢呋喃，将封管抽换氮气三次，再往封管中分别加入芳基季铵盐、5mol％催化剂、芳基溴化物和N，N，N’，N’-四甲基乙二胺，在25～60℃下搅拌反应6～12小时，使用饱和氯化铵溶液进行淬灭，得到反应物2；其中，所述超干四氢呋喃、芳基季铵盐、催化剂、芳基溴化物、N，N，N’，N’-四甲基乙二胺的摩尔体积比为2～4mL：1mmol：0.05mmol：1～3mmol：2mmol；

(3)将反应物2依次经过萃取、洗涤、干燥、除去萃取液、提纯后，得到联芳基类化合物。