[发明专利]一种甲基苯乙烯、茚改性双环戊二烯石油树脂及其制备方法

说明书

本发明涉及一种甲基苯乙烯、茚改性双环戊二烯石油树脂的制备方法，裂解C9原料经过苯乙烯抽提后，分离得到的甲基苯乙烯馏分A、茚馏分B和双环馏分C，添加惰性溶剂D和辅料助剂F，聚合反应制备石油树脂。本发明有效解决了裂解C9馏分苯乙烯含量低无法生产高品质DCPD石油树脂的难题，对原料纯度要求低，制备的石油树脂具有正庚烷值高，产品颜色浅，树脂粘度可控，适用于油漆、橡胶特种胶粘剂、油墨及印刷等行业。

技术领域

本发明属于化工领域，涉及一种甲基苯乙烯、茚改性双环戊二烯石油树脂及其制备方法。

背景技术

双环戊二烯（DCPD）石油树脂是一种应用十分广泛的高聚物，其原料来源广泛，合成成本低，可在很多方面得到应用，DCPD石油树脂具有良好的热稳定性、相容性、增粘性、光稳定性、耐水、耐酸碱等特点适用于油漆、橡胶特种胶粘剂、油墨及印刷等行业。

目前国内专利如CN108752528B，CN107778389B，公开了相关报道生产DCPD石油树脂，主要以裂解C9馏分经分离制得DCPD馏分为基础原料，混配一定的苯乙烯组分，采用热聚合的方式制备DCPD石油树脂。然而随着裂解C9化工原料综合利用率越来越高，原料中苯乙烯组分被抽提制备工业级苯乙烯，给以原裂解C9原料经分离制备DCPD石油树脂的厂家带来很大的难题，原料中不存在苯乙烯馏分，装置聚合过程中产生大量胶质，经常堵塞系统，装置不能长周期运行，另外制备的产品色相较深，正庚烷值低，粘度不易控制，分子量分布不均匀等现象，产品市场应用过程中与其它基材相容性差，应用过程有沉淀析出，出现分层现象，热稳定性变差等质量事故发生。因此，需要发明一种在苯乙烯含量比较低的情况下制备DCPD石油树脂的方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种甲基苯乙烯、茚改性双环戊二烯石油树脂的制备方法，该方法可以在苯乙烯含量比较低的情况下制备DCPD石油树脂，制备的树脂收率理想，软化点和熔融粘度适中，正庚烷值较理想，产品色相较好，适用于油漆、橡胶特种胶粘剂、油墨及印刷等行业应用，有效解决了裂解C9馏分苯乙烯含量低无法生产高品质DCPD石油树脂的难题。

本发明通过以下技术方案来实现：

一种甲基苯乙烯、茚改性双环戊二烯石油树脂的制备方法，裂解C9原料经过苯乙烯抽提后，分离得到的甲基苯乙烯馏分A、茚馏分B和双环馏分C，添加惰性溶剂D和辅料助剂F，聚合反应制备石油树脂。

进一步的，所述的裂解C9原料经过苯乙烯抽提后的苯乙烯含量为0.5-2%。

进一步的，所述的甲基苯乙烯馏分A、茚馏分B和双环馏分C的质量比为1:0.05~0.35:0.75~1.45，惰性溶剂D与甲基苯乙烯馏分A、茚馏分B和双环馏分C质量和之比为1:0.1~1:1，辅料助剂F加入量为0.1-0.3%。

进一步的，所述的甲基苯乙烯馏分A富含甲基苯乙烯馏分，包括4-甲基苯乙烯15%-18%、邻甲基苯乙烯17%-26%、3-甲基苯乙烯8%-25%、α-甲基苯乙烯10%-16%、β-甲基苯乙烯20%-31%、苯乙烯0.5-2%，其他饱和芳烃类5-10%。

进一步的，所述的茚馏分B中富含甲基茚10%-28%、茚17%-35%、茚满5-10%、萘＜0.1%、苯乙烯0.5-1%、环戊二烯类0.5-1%，其他重馏分为15-28%。

进一步的，所述的双环馏分C中富含双环戊二烯45%-60%、甲基双环戊二烯19%-30%、甲基环戊二烯二聚体11%-23%、萘＜0.1%。

进一步的，所述的惰性溶剂D为惰性饱和芳烃或饱和烷烃化合物。

进一步的，所述的惰性饱和芳烃为工业甲苯、工业二甲苯、200#溶剂油中的任意一种，饱和烷烃化合物为正己烷、环己烷中的任意一种。

进一步的，所述的辅料助剂F为纯度≥98.5%的受阻酚类液体抗氧剂。

进一步的，该方法包括以下步骤：