[发明专利]具有恶唑烷酮结构的高折射率光固化树脂组合物及制备方法、硫苯醚光敏单体及其中间体在审
申请号: | 202110688915.6 | 申请日: | 2021-06-21 |
公开(公告)号: | CN113388059A | 公开(公告)日: | 2021-09-14 |
发明(设计)人: | 张景然;赵晨;邢爽;董铸荣;梁松峰;于洁 | 申请(专利权)人: | 深圳职业技术学院 |
主分类号: | C08F122/24 | 分类号: | C08F122/24;C08F2/48;C07D263/22;C07D303/34;C07D301/27 |
代理公司: | 深圳瑞天谨诚知识产权代理有限公司 44340 | 代理人: | 王昌花 |
地址: | 518000*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 具有 恶唑烷酮 结构 折射率 光固化 树脂 组合 制备 方法 硫苯醚 光敏 单体 及其 中间体 | ||
1.一种具有恶唑烷酮结构的高折射率光固化树脂组合物,包含硫醚键、苯环、醚键、酯基、恶唑烷酮和双键结构,所述组合物在紫外光照射下快速固化成型。
2.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,
所述组合物是由具有高摩尔折射率的硫苯醚光敏单体经过环氧和异氰酸丙烯酸酯改性得到;
所述组合物在紫外光照射下固化时间小于30s;固化后的树脂,折射率大于1.66,最大透光率大于95%。
3.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述组合物的主体组份是硫苯醚光敏单体,并加入反应量的光引发剂、阻聚剂和活性稀释剂;所述硫苯醚光敏单体的结构式为:
4.如权利要求3所述的组合物,其特征在于,所述组合物的组份按质量百分数包括:
其中,所述光引发剂为TPO、184、1173、127或者苯甲酰甲酸甲酯中的一种或几种的混合物;
所述阻聚剂为对苯二酚、4-甲氧基酚、叔丁基邻苯二酚或者甲基氢醌中的一种或几种的混合物;
所述活性稀释剂为邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯、苄基丙烯酸酯、乙氧基苯酚丙烯酸酯、联苯甲醇丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或几种的混合物;
所述组合物的组份混合时温度为20-30℃,且避光。
5.如权利要求3所述的组合物,其特征在于,所述硫苯醚光敏单体是由硫苯醚光敏单体中间体与异氰酸酯丙烯酸乙酯在催化剂和阻聚剂的作用下反应得到;所述硫苯醚光敏单体中间体的结构式为:
6.制备如权利要求1-5任一项所述的具有恶唑烷酮结构的高折射率光固化树脂组合物的方法,包括以下步骤:
步骤一,合成硫苯醚光敏单体中间体,并选择性地对合成的硫苯醚光敏单体中间体进行纯化处理;
步骤二,合成硫苯醚光敏单体;
步骤三,以所述硫苯醚光敏单体作为主体组份,加入反应量的光引发剂、阻聚剂和活性稀释剂,进行混合而得到所述具有恶唑烷酮结构的高折射率光固化树脂组合物。
7.如权利要求6述的制备方法,其特征在于,
所述步骤一中,合成硫苯醚光敏单体中间体,是由二巯基二苯硫醚和环氧氯丙烷在催化剂和脱水剂的作用下反应得到;所述催化剂为:四丁基氟化铵、三乙基苄基氯化铵或四正丁基溴化铵中的至少一种;所述脱水剂为氢氧化钠和/或氢氧化钾;反应温度为70-80℃,所述反应气体氛围为N2;
对合成的硫苯醚光敏单体中间体进行纯化,纯化的方法包括以下步骤中的至少之一:pH调节处理、萃取分离处理、脱水处理、色素吸附处理和重结晶处理;
所述步骤二中,硫苯醚光敏单体由硫苯醚光敏单体中间体与异氰酸酯丙烯酸乙酯在催化剂和阻聚剂的作用下反应得到,所述催化剂为:三乙胺、四正丁基溴化铵或二月桂酸二丁基锡中的至少一种;所述阻聚剂为:4-甲氧基酚、对苯二酚或者甲基氢醌中的至少一种;反应温度为80-90℃,反应气体氛围为N2;
所述步骤三中,硫苯醚光敏单体80-95%、光引发剂0.1-0.5%、阻聚剂0.01-0.05%、活性稀释剂5%-20%,混合时温度为20-30℃,避光的条件下进行混合。
8.如权利要求6述的制备方法,其特征在于,所述硫苯醚光敏单体的合成路线为:
其中,硫苯醚光敏单体中间体结构式为:
9.一种硫苯醚光敏单体,其结构式为:
所述硫苯醚光敏单体是由硫苯醚光敏单体中间体与异氰酸酯丙烯酸乙酯在催化剂和阻聚剂的作用下反应得到;
合成所述硫苯醚光敏单体,采用的合成路线为:
10.一种硫苯醚光敏单体中间体,其结构式为:
所述硫苯醚光敏单体中间体由二巯基二苯硫醚和环氧氯丙烷在催化剂和脱水剂的作用下反应得到;
所述合成所述硫苯醚光敏单体中间体,采用的合成路线为:
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